* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

461 Формула (СН ) В (С Н ) В (С Н ,) В (С Н )зВ (изо-С Н ) В (С Нв)аВ (а-С Н ) В 3 3 8 5 8 3 Г 3 3 7 4 9 3 в 10 7 3 БОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — БРАУНА РЕАКЦИЯ °С -153 -92,9 -65,5 142 203 40 (субл.) 216 264 31,5 Т. кип.. °С 1 462 Плотность, 3 г/с At 0,625 (-100°) 0,6961 (23°) 0,7745 (20°) 0,7204 (25°) 0,7380 (25°) -21,8 95 53 (18 мм) 164,5 188 203° (15 мм) 50,8 129 Б. с. применяют гл. обр. для получения гидри­ дов бора, служащих сырьем для произ-ва высококало­ рийных топлив для реактивных двигателей; R B и нек-рые другие Б. с. применяются в качестве катали­ заторов полимеризации ненасыщенных соединений; комплексные соединения типа NaB(G H ) исполь­ зуются в аналитич. химии для осаждения ионов К, Pb, Gs, N H . 3 e 5 4 4 C2H5BCI2 С,Н В(ОН) С Н В(ОН), (С Н ) ВОН (CH ) BaNalIj 5 3 й 5 е 5 2 3 a Лит.: Синтетические методы в области металлоорганич. соединений, иод общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, вып. 3, М.—Л., 1945; X е р д Д . , Введение в химию гидридов, пер. с англ., М., 1955; R o c h o w Е. G . , H u r d D. Т L e w i s R. N., The chemistry of organometallic com­ pounds, N. Y . , [1957]. О. Ю. Охлобыстин. * Т. нин. при 760 мм рт.ст., кроме особо оговоренных. Триалкилборины с сильными электронодонорными соединениями образуют комплексные соединения раз­ личной устойчивости. С органич. соединениями 1л образуются прочные комплексные ионы типа BR7. Окисление R B приводит к эфирам диалкил- и алкилборных к-т; при действии брома или хлора органич. радикалы замещаются галогеном. Реакция, обратная диспропорционированию: R B + BGI - > R BCI + - j - RBCl , идет только при нагревании; напротив, для R = СН чрезвычайно легко (—60°) происходит диспропорционирование. RBG1 могут быть получены также по реакции (RBO) + 2ВС1 3RBC1, + В 0 . При нагревании R B способны обмениваться ради­ калами с алкильными производными др. элементов. Гидрирование R B может служить способом получе­ ния гидридов бора и, в частности, диборана: R B -|+ 6 Н - > В Н + 6RH. В Н с R B; образует равно­ весные смеси алкилдиборанов R В Н _ (п == 1—4), состав к-рых определяется соотношением исходных в-в. Алкилдибораны легко диспропорционируются. Алкилборные к-ты слабее Н В 0 , арилборные — не­ сколько сильнее. Получают их обычно окислением R B в RB(OR) с последующим гидролизом последних, неполным алкилированием (RO) B и (ROBO) , гидро­ лизом RBC1 . Алкил- и арилборные к-ты легко дают при нагревании соответствующие циклич. бороксины (RBO) ; с HgCl или HgO образуются ртутьоргаиич. соединения. Диалкилборные к-ты нейтральны по лакмусу. Пиролиз (200°) комплексов диборана и алкил­ диборанов с аммиаком (или аминами) приводит к «не­ органич. бензолу» — б о р а з о л у : 3 3 3 2 a 3 2 3 3 2 3 3 3 3 2 2 6 2 6 3 2 б п 3 3 3 2 3 3 2 3 2 БОРШЁ СИНТЕЗ — превращение фенилгидразона циклогексанона (I) в 1,2,3,4-тетрагидрокарбазол (II) при нагревании с разб. серной к-той. Б. с. — частный -NH. NH-N случай получения гомологов и производных индола из фенилгидразонов алифатич. альдегидов и кетонов по реакции Фишера. Образование I I происходит, вероятно, через бензидиновую перегруппировку (по­ дробнее см. Фишера реакция): NH-N NH-NH NH H 2 2 N Ранее эту реакцию наблюдал Дрексель (1888). Однако Борше впервые показал общность этого метода и по­ лучил ряд замещенных П. Распространение метода Борше для синтеза карбазола и его производных тормозилось отсутствием доступных способов дегидро­ генизации тетрагидрокарбазолов. За последнее время дегидрогенизацией I I и его замещенных хлоранилом или коричной к-той и палладиевой чернью удалось получить карбазолы с высокими выходами. Б. с. находит применение для синтеза замещенных карба­ зола и установления их строения. В случае циклиза­ ции ж-замещенных фенилгидразона циклогексанона образуются два изомера — 5- и 7-замещенные тетрагидрокарбазола: ^ 5 и его алкильным производным. Б. с. могут быть полу­ чены несколькими способами: 1) Алкилированием га­ логенидов бора, эфиров борной и метаборной к-т, магний-, цинк-, алюминийорганич. соединениями; конечными продуктами являются триалкилборины R B (бортриалкилы), однако во многих случаях реак­ ция может быть остановлена на стадии образования алкилгалогеноборинов или соответственно эфиров алкилборных к-т. 2) Взаимодействием ртутьоргаиич. соединений с ВНа1 ; реакция используется обычно для получения ароматич. производных типа АгВНа! и Аг ВЙа1. R B получают также из алюминийтриалкилов R A1 и алкилбороксинов (R BO) . 3) При­ соединением диборана к олефинам с образованием R B; олефины с внутренней двойной связью дают те же продукты, что и а-олефины. В Н замещает водород в бензоле (100°) с образованием (С Н ) В. 4) Взаимодействием бензола с ВС1 с образовани­ ем С Н ВС1 ; последний с хлорбензолом и Na дает 3 3 а 2 3 3 3 3 3 2 6 6 Б 3 3 NH NH Лит.: W h e e l e r Т. S. and G o w a n I . Е., Name index of organic reactions, L . , [1953]; C a m p b e l l N.. B a r ­ c l a y В. M., Chem. Rev., 1947, 40, № 3, p. 359. M. Г. Линькова. <сА) в. 3 в Б 2 БРАУНА РЕАКЦИЯ — расщепление С—N связи в третичных аминах при взаимодействии с бромистым цианом: R N + BrCN R NCN + RBr. Бромциан с алифатич. третичными аминами бурно реагирует уже на холоду, поэтому реакцию проводят в среде инертного растворителя и при охлаждении. G арили диариламинами реакция протекает в значительно более жестких условиях. Если с азотом связаны три 3 2