* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

453 БОР — БОРИДЫ 454 свободные элементы из многих окислов, галогенидов и сульфидов, а также восстанавливает нек-рые соли кислородных кислот. Кислоты, не являющиеся окислителями, на Б. не действуют; конц. H N 0 и царская водка окисляют его до борной к-ты. При 250° конц. H S0 восстанавли­ вается бором до S0 , а Н Р 0 при 800° — до фосфора. Водные р-ры галогеноводородных к-т с Б. не реаги­ руют. Газообразные HF и HG1 при красном калении в присутствии Б. разлагаются, выделяя водород. При сплавлении Б. со щелочами на воздухе или в присутствии окислителей образуются бораты. Вод­ ные р-ры щелочей с Б. не реагируют. Кристаллич. Б. довольно энергично взаимодействует с расплав­ ленной Na 0 и смесью K N 0 с Na C0 ; расплавлен­ ная щелочь действует на него только выше 500°. В а н а л и т и ч е с к о й х и м и и Б. относится к группе кислотообразующих элементов. Разложение минералов, содержащих Б., производят HG1, HF или сплавлением с Na C0 (К С0 ), с последующим раст­ ворением в HG1. Освовным методом отделении Б. яв­ ляется отгонка борнометилового эфира В(ОСН ) из кислых р-ров. Б. можно также отогнать в виде фто­ рида. Качественно Б. открывают по буро-красному окрашиванию куркумовой бумаги, а также по зеле­ ному окрашиванию пламени при сгорании В(ОСН ) . Гравиметрически Б. определяют по реакции борно­ метилового эфира с гашеной известью. Титриметрически — в виде маннито-борной кислоты (борная кислота не может быть оттитрована обычным методом из-за низкой константы диссоциации; поэтому ее титруют в присутствии многоатомных спиртов —гли­ церина или маннита, образующих комплекс с Н В 0 , усилывающнй кислотные свойства). Фотометрически Б. определяют по фиолетово-синему окрашиванию с хинализарином или с диаминоантраруфином (4,8диамино-1,5-диоксиантрахинон), а также при помощи куркумина. Имеются также потенциометрич. и другие методы определении Б. Получение. Элементарный Б. из природного сырья добывают в несколько стадий. Разложением природ­ ных боратов (в одних случаях серной к-той. в дру­ гих — водбй) производит борную к-ту. При термич. разложении последней образуется борный ангидрид. Наиболее часто аморфный Б. получают восстановле­ нием В 0 магнием; от примесей очищают обработ­ кой азотной и плавиковой к-тами. Чистый кристал­ лич. Б. может быть получен из галогенидов путем термич. разложения на вольфрамовой или танталовой проволоке (при 1300°) или восстановлением водоро­ дом (при 1000—1600°). Б. можно также получить электролизом боратов. Применение. Б. в небольших количествах (от ты­ сячных до десятых долей процента) вводится в сталь и в нек-рые цветные сплавы (напр., бронзы). Присадка к стали 0,003% Б. в виде ферробора увеличивает глубину, на к-рую проникает закалка и тем самым повышает прочность изделии. Небольшие добавки Б. создают мелкозернистость сталей и цветных спла­ вов, в связи с чем улучшаются их механич. свойства. Для повышения твердости стали (до 1 800 кг/мм по Виккерсу), ее износостойкости и стойкости против коррозии (напр., в смеси соляной и азотной к-т) при­ меняют б о р и р о в а н и е — поверхностное насы­ щение стального изделии бором на глубину 0,1 — 0,5 мм. Карбид бора как весьма твердое вещество служит абразивным материалом. В ядерной технике Б., карбид Б. или сплавы Б. применяют длн изготовлении регулирующих стержней реакторов. Б. и его соединении используют также в качестве материалов, защищающих от нейтронного излучении. При захвате изотопом B нейтрона про­ исходит реакция В (n, a) L i , к-ран используется 8* 3 2 4 2 3 4 2 2 3 2 3 2 3 2 3 3 3 3 3 3 3 2 3 2 i 0 1 0 7 длн регистрации нейтровов с помощью борных счет­ чиков и борных камер, наполненных газообразным BF или покрытых внутри В С. В случае тепловых нейтронов сечение реакции ок. 3 000 барн. Благодари способности сильно поглощать нейтроны Б. является чрезвычайно вредной примесью к ядерному топливу и конструкционным материалам длн реакторов. 3 4 Лит.; Бор. Тр. Конференции по химии бора и его соедине­ ний, М., 1958; G- m е 1 i п, 8 Aufl., System.-Nummer 13, Lpz.—В., 1926; M e 1 1 о г, v. 5, N. Y.—Toronto, 1946; то же, v. 5, 1952; U l l m a n n , 3 Aufl., Bel 4. Мlinen.. — В., 1953, S. 580—612; K i r k , v. 2, N. Y . , 1948, p. 584—622; K i r k , Second supplement volume, N. Y . , 1960, p. 89 — 126. БОРА ГИДРИДЫ — см. Вороводороды. БОРАТЫ — соли борных к-т. Многие Б. встре­ чаются в природе, напр. бура и др. (подробнее см. Вор). Щелочные металлы, N H и "одновалентный Т1 обра­ зуют неск. видов Б., к-рые хорошо растворимы в воде и могут быть перекристаллизованы: метабораты типа L i B 0 • 8 Н 0 , тетрабораты Na B 0 • 40Н О, пентабораты L i B 0 • 5 Н 0 , декабораты К В О - 5Н О. Щелочноземельные металлы и Mg дают дибораты MgB 0 • З Н 0 , тетрабораты MgB 0 • 9 Н 0 , гексабораты Mg B 0 • 13Н 0. Длн двухвалентных тяже­ лых металлов известны основные Б. переменного состава. Известны Б. типа двойных солей, у к-рых катионами нвлнютсн щелочной металл или аммоний и щелочноземельный или тяжелый металл. Структура многочисленных полиборатов мало исследована. Из­ вестно только, что в состав их решетки входит ионы ВО|~, к-рые соединяются друг с другом общими ато­ мами кислорода. В нек-рых Б. наряду с ВО%~ обнару­ жены тетраэдрич. группы BOf". напр. в структуре тетрабората: 4 2 2 2 4 7 2 5 7 2 4 10 17 а 2 4 2 4 7 2 2 6 11 2 O-B v в-о-в в-о Нек-рые из Б. находит практич. применение. В керамич. пром-сти используются Са(В0 ) • 6Н О, Са(В0 ) • 2 Н 0 , в текстильной — борат цинка. Ка­ чественное и количественное определение Б. проводит, превращая их предварительно тем или иным способом в борную к-ту или в растворимые Б. Далее опреде­ ляют обычным путем (см. Бор). 2 2 а 2 2 2 Лит.: К е ш а н А. Д . , Синтез боратов в водном растворе и их исследование, Рига, 1955; Химия боратов. Материалы совещания по химии боратов, Рига, 1953; К е ш э н А. Д . , В и м б а С. Г., Ш в а р ц Е. М., Изв. АН Латв. ССР, 1955, № 7, 8, 12; Н и к о л а е в А. В., Физико-химическое изуче­ ние природных боратов, М.—Л., 1947. Г. Н. Пирогот. БОРИДЫ — соединении бора с относительно более электроположительными элементами. Практически к Б. относит соединении бора с металлами. Установлено существование Б. различных составов: Ме В, Ме В, Ме В, Ме В , МеВ, Ме В , МеВ Ме В , МеВ , МеВ и МеВ . Один и тот же металл может давать рнд нз указанных соединений. Благодари наличию у бора одного неспаренного 2р-электрона на внешней орбите, атомы бора способны к прочной ковалентной связи как в собственных кристаллах, так и в соединениях с другими элементами, что обусловливает разнообраз­ ные и сложные кристаллич. структуры Б. При из­ бытке атомов металла в решетке атомы бора обычно изолированы друг от друга, а при избытке атомов бора последние образуют цепочки, сетки, каркасы. По структурам решеток, взаимному расположению атомов и расстояниям между ними Кисслинг предло­ жил классификацию структурных типов Б., в к-рой переход от одного типа к другому сопровождается также нарастанием отношении числа атомов бора и металла. 4 3 2 3 2 3 4 2) 2 5 4 6 2 1. Сравнительно простые структуры с изолированными атомами бора (МпдВ — ромбическая, Fe B — тетрагональная). 2