* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
393 4,4&-диамино-1,1&-динафтил нафтил. и БЕНЗИЛ — а-БЕНЗИЛДИОКСИМ 1,1&-диамино-2,2&-диb 394 Б. п. является внутримолекулярной перегруппировкой, что подтверждается экспериментальными данными: 1) при перегруппировке смесей различных симметричных гидразо соединений не образуются смешанные (несимметричные) про изводные бензидина; 2) несимметричные гидр азосоединения дают лишь несимметричные дифенилы. Н. Н. Ворожцов мл. рассматривает В. п. как один из частных случаев перегруппи ровок N-замещенных аминов, вызываемых действием кислот ных агентов. Изучение кинетики перегруппировки показало, что скорость реакции прямо пропорциональна квадрату кон центрации кислоты. На этом основании был сделан вывод, что вначале к молекуле гидразосоединений присоединяются 2 протона, а затем уже образовавшийся комплекс перегруп пировывается. К. К. Ингольд допускает, что переходное состояние носит гл. обр. ионный характер. Это связано с тем, что хотя два про тона, вовлекаемые в переходное состояние, в конце реакции связаны ковалентно, два других атома водорода становятся свободными ионами, благодаря перемещению электронов (структуры I V и V). В переходном состоянии возможно рас щепление нек-рых структур на отдельные перегруппировы вающиеся фрагменты (напр., V I ) , к-рые удерживаются элект ростатич. связью. В переходном состоянии оба бензольных кольца лежат приблизительно в параллельных плоскостях, что значительно сближает парауглеродные атомы (до 4,3 А). При таком расстоянии олектростатпч. связь может быть достаточно сильной. Образующаяся т. о. связь может быть сна чала ионной, но переходит в ковалеытную связь по мере ее укорачивания. Лит.: В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежуточ ных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; И н г о л ь д К. К., Механизм реакций и строение органических соедине ний, пер. с англ., М., 1959. В. А . Пучков. БЕНЗИЛ (дибензоил, дифенилглиоксаль, дифенилдикетон) С Н СОСОС Н , мол. в. 210,22 — желтые кристаллы, призмы; т. пл. 95°; т. кип. 346—348°; 188°/!2 мм; d j 1,23; Х 2550 А (в гексане); не растворим в воде. Растворяется в 100 г растворите ля (25°): 4,86 г в этиловом спирте, 59,0 г в бензоле. При восстановлении Б. в кислой среде превращается в бензоин С Н СОСН(ОН)С Н ; амальгамой натрия восстанавливается в дигидробензоин С Н СН(ОН)— —СН(ОН)С Н ; при нагревании со спиртовым рас твором КОН перегруппировывается в. бензиловую кислоту (С Н ) С(ОН)СООК; присоединяет калий с образованием стильбендиолкалия С Н С(ОК) — = С(ОК)С Н ; с гидразинами и гидроксиламином дает моно- и дигидразоны и оксимы; конденсируется с аммиаком и альдегидами с образованием замещен ных имидазолов: б б б 5 5 м а к с > б 5 б 5 б 5 6 5 б 5 2 б 5 б 5 хом; т. пл. —41°; т. кип. 179,3° /760 мм; 106°/ 92 мм, 63°/8 мм; d 1,043; n|J 1,5390; в воде нерастворим, смешивается со спиртом и хлороформом; летуч с во дяным паром. Хлор в Б. х. отличается большей по движностью по сравнению с алкилгалогенидами; при нагревании с водой постепенно гидролизуется с об разованием бензинового спирта С Н С Н О Н ; щелочь ускоряет гидролиз. С аммиаком и аминами Б. х. дает соответствующие бензилпроизводные; с KCN — бензилцианид C H CH CN; легко и с высоким выходом образует реактив Гриньяра: С Н СН С1 + Mg - > -•C H CH MgCl. В пром-сти Б. х. получают пропуская хлор в пред варительно нагретый до 90—100° толуол, к к-рому до бавлен 1% РС1 ; в дальнейшем толуол не подо гревают, так как выделяющейся теплоты реакции (27 ккал/моль) достаточно для его подогрева. Процесс ведут в стальных освинцованных реакторах. В лаборатории Б. х. получают пропусканием хлора в кипящий толуол при освещении солнечным или ультрафиолетовым светом. Этим способом стали поль зоваться в пром-сти. Применяется Б. х. для произ-ва бензилового спирта, сложных эфиров бензойной к-ты, бензилцианида, бензилцеллюлозы. л. С. Поваров БЕНЗИЛАМИН (а-аминотолуол)С Н СН РШ , мол. в. 107,16 — бесцветная жидкость с щелочной реакцией и слабым аммиачным запахом; т. кип. 184,5°; d 0,9826; n|J 1,5441; константа диссоциации К — =2,4-10- (25°),рА:(НА ) = 9,62; смешивается с водой, спиртом и эфиром; на воздухе поглощает С 0 , обра зуя твердый карбонат. Получают Б. восстановлением фенилнитрометана или действием аммиака на хло ристый бензил. Применяется Б. в органич. синтезе и для микрокристаллоскопич. обнаружения молибдатов, вольфраматов, ванадатов, а также Th, Zr, Се, La, Nd и Рг. Константа устойчивости комплекса с Ag+ (25°, 0,5 М раствор K N 0 ) : lgK_= 3,29; lgK = б 5 2 6 6 2 б б 2 e B 8 3 б б 2 2 n 5 + 2 3 2 = 3,85. И. П. Ефимов. БЕНЗИЛАЦЕТОН (р-фенилэтилметилкетон), мол. в. 148,09, С Н ( С Н ) С 0 С Н — жидкость с приятным запахом, напоминающим запах жасмина; т. кип. 235°/7б0 мм; 115°/13 мм; df 0,9849; ng 1,5111. В промышленности получают каталитич. восстанов лением бензилиденацетона с катализаторами (палла дий, платиновая чернь или никель, полученный из формиата никеля). Б. образует бисульфитное соеди нение; идентифицируют по оксиму, т. пл. 87°, или семикарбазону, т. пл. 142°; количественно определяет ся оксимированием. Применяют в парфюмерии для приготовления композиций с запахом жасмина. б б 2 2 зв А. 14 12 2 2 А. Зеленецкая. С Н -С 6 5 N H Получают Б. окислением бензоина азотной к-той или кислородом воздуха в присутствии CuS0 как катали затора. Б. используется как инсектицид и репеллент (см. Отпугивающие средства). м. Ф. Турчинский БЕНЗИЛ БРОМИСТЫЙ (ш-бромтолуол, бензилбромид) С Н СН Вг, мол. в. 171,05 — бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл. —3,8°; т. кип. 198°; d§ 1,438; нерастворим в воде, растворим в ор ганич. растворителях; лакриматор. По химич. свой ствам и реакционной способности очень похож на бензил хлористый. Получают Б. б. при бромировании толуола под воздействием ультрафиолетовых или солнечных лучей (см. Бензил хлористый). Е. Е. Барони. БЕНЗИЛ ХЛОРИСТЫЙ (ш-хлортолуол) С Н СН С1, мол. в. 126,61 — бесцветная жидкость с резким запа 4 б б 2 2 6 б 2 а-БЕНЗИЛДИОКСИМ (а-дифенилглиоксим, никелон) C H 0 N , мол. в. 240,26 — бесцветный мелкокристаллич. порошок; т. пл. 235—237° (с разл.); почти нерастворим в воде, эфире, ледяной уксусной к-те; в 100 г спирта растворяется 0,05 г (17°); раство ряется в р-рах щелочей. При действии на бензил С Н СО — СОС Н гидроксиламином NH OH можно получить три стереоизомерных диоксима: б б б 5 2 СцНаС—С—Сц1-5 С Н С 6 5 НО—N N—ОН анти-форма (а) С0Н5С- N - O H НО—N син-форма ф) —С—С Н 6 5 N— ОН N - O H сшдЗи-форма (?) из к-рых только анти-томер при прибавлении к спирто-аммиачному р-ру соли N4 дает малораствори мый осадок красного цвета. Применяется Б. для об наружения и весового определения Ni (ср. Димстилглиоксим). • И. П. Ефимов.