* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

381 значения аминокислот , БЕЗДЫМНЫЙ Аминокислоты): /орн.-изол. „ / D L изол.-цистин. -лейц. -глют. -изол. -лиз. i L L L D L L I асп.-гист.-фал. ]LD L D ас о. LD ПОРОХ — БЕЛКИ 382 см. в ст. ции оксима, предшествующим Б. п. При использо­ вании для Б. п. смеси пространственно изомерных кетоксимов R — С — R& и R — С — R& обычно поII II При гидролизе бацитрацина В образуются те же ами­ нокислоты, кроме того, обнаружена еще одна амино­ кислота неустановленного строения. Бацитрацин С образуется из бацитрацина А в процессе выделения. Биосинтез Б. протекает на средах, содержащих глюкозу, соли аммония и нек-рые аминокислоты. Выделяют Б. из культуральной жидкости при рН ок. 7 экстракцией бутанолом или фенолом, насыщенными водой. Из экстрактов Б. осаждают в виде трудно­ растворимых пикратов, к-рые разлагают НС1; при этом получают хорошо растворимые в воде хлоргидраты; основания растворимы лучше. Б. — аморфные в-ва, устойчивые в сухом виде, менее устойчивы в р-рах; быстро инактивируются в кислых и особевно в щелочных средах. Дальнейшая очистка Б. от пиг­ ментов и углеводов производится хроматографически на окиси магния. Но спектру антимикробного действия Б. сходны с пенициллинами, но менее активны. Наиболее акти­ вен бацитрацин А; несколько менее — бацитрацин С; бацитрацин В в 4 раза менее активен, чем бацитра­ цин А. По токсичности Б. располагаются в ряд: А :> ; > С : > В . В с е Б . активны против грамположительных бактерий при разбавлении от нескольких сотен тысяч до нескольких миллионов. Бацитрацин А подавляет рост стафилококков в разведении 1:160000, токси­ чен для мышей в дозе 5 мг. Бацитрацин В угнетает рост стафилококков в разведении 1:40000, токсичен для мышей в дозе 10 мг. Бацитрацин С близок к бацитрацину А. Из грамотрицательных бактерий чув­ ствительной к Б. оказалась Hemophilus infuenzal типа В, на к-рую смесь Б. действует при" разбавлении 1 : 100000. Б. усиливают действие других антибиоти­ ков— пенициллинов, стрептомицинов, полимиксинов, неомицинов и ауреомицина. С последним антибиотиком Б. образуют малорастворимый в воде препарат — ауреотрацин, характеризующийся меньшей токсич­ ностью. В медицинской практике Б. применяют для мест­ ного лечения гнойных процессов и др. Лит.: Ш е м я к и н М. М., Х антибиотических веществ, 2 изд., М. з е Г. Ф., Лекции по антибиотикам, Craig L. С, Hausmann J . Biol. Chem., 1952, 199, № 2, p. Chem. Soc, 1955, 77, № 3, p. 721. Б Е З Д Ы М Н Ы Й П О Р О Х — см. о х л о в А. С , Химия 1953, с. 468, 571; Г а у¬ 3 изд М., 1958, с. 221; W. Weisiger J., 865; и х ж е , J . Am. А . Б. Силаев. Пороха. N —ОН НО — N лучают смесь структурно изомерных замещенных амидов RCONHR& и R&CONHR. Частным случаем Б. п. 1-го рода, имеющим важное значение, яв­ ляется перегруппировка оксимов алициклич. кето­ нов (CH ) C=NOH в лактамы («изооксимы») 2 n I 2 n 1 (CH ) NHCO, сопровождающаяся расширением цикла за счет внедрения в него NH-группы. Этот случай Б. п. часто называют изомеризацией оксимов. При обработке альдоксимов реагентами Б. п. обычно по­ лучают нитрилы (продукты дегидратации оксимов) и лишь редко амиды к-т. Известны случаи аномальной Б. п. (см. ниже превращения а-тетралона). Из большого числа реагентов, применявшихся для Б. п., главное значение имеют РС1 , H S 0 , олеум и смесь СН СООН с (СН СО) 0, насыщенная НС1 (бекмановская смесь). Часто пользуются также поли­ фосфорной к-той (р-р Р 0 в Н Р 0 ) , что позво­ ляет произвести Б. п. ряда оксимов, к-рые не уда­ валось перегруппировать др. реагентами. Строение продукта реакции иногда зависит от природы приме­ няемого реагента. Так, напр., при действии на оксим а-тетралона (I) бекмановской смеси образуется а-нафтиламин ( I I ) , в то время как полифосфорная к-та превращает а-тетралоноксим в соответств. лактам (III), т. е. дает нормальный продукт Б. п. 1-го рода. 5 2 4 3 3 2 2 5 3 4 a NH-CO 2 сн -сн Hi сн. Механизм Б. п. различен в случае различных реаген­ тов. Установлено, что перегруппировываются не сами оксимы, а продукты их взаимодействия с при­ меняемым реагентом; в случае кислородсодержащих к-т, напр. H S0 , механизм Б. п. следующий: 2 4 R—С—R& + H^S0 быстро ^ R—С—R& + H S O 4 N—ОН экзотермично NH0H 4 быстро медленно NOSO*OH R<_C—0S0 0H и о -* i| —*Х R C O N H R & + R—N 2 R—С—R& H2SO4 БЕКМАНА П Е Р Е Г Р У П П И Р О В К А — перегруппи­ ровка оксимов в амиды к-т под действием кислот­ ных дегидратирующих агентов; сопровождается вы­ делением теплоты. Различают два вида Б. п.: перегруп­ пировку оксимов альдегидов или кетонов в амиды к-т (Б. п. 1-го рода): R-C-R& | | ^ NOH ГНО-С—R& 1 | | I —- R&CONHR 1 NR J или RCONHR& и перегруппировку, сопровождающуюся разрывом связи С — С и образованием нитрила (Б. п. 2-го рода). Последняя характерна для оксимов а-оксикетонов: RCH(OH>C(=NOH>R& —• R C H O - h R & C N + H 0 3 Собственно перегруппировка является реакцией 1-го порядка. Изучение Б. п. оксимов типа (R&)(R")CHC ( = N O H ) R " & , имеющих асимметрич. атом С, показа­ ло, что продукты Б. п. сохраняют оптич. активность; мигрирующая группа при Б. п. не бывает кинетически свободной (в противном случае должны получаться оптически неактивные продукты). Б. п. часто приме­ няют для определения строения кетонов, т. к. полу­ чающиеся продукты реакции легко идентифицируются после их гидролиза. Б. п. находит промышленное применение в произ-ве из оксима "циклогексанона е-капролактама, используемого для получения син­ тетич. полиамидного волокна капрон. Открыта в 1886 Э. О. Бекманом. Лит.: В 1 a t t А. Н., Chem. Rev., 1933, 12, № 1 J o ­ n e s В., там же 1944, 35, № 3; К н у н я н ц И. Л . и Ф а б ­ р и ч н ы й Б. П., Успехи химии, 1949, 18, вып. 6; и х ж е , в кн.: Реакции и методы исследования органических соедине­ ; Если R и R& различны, строение продукта Б. п. зависит от пространственной конфигурации оксима. Установлено, что при Б. п. кетоксимов происходит об­ мен между ОН-группой и пространственно удаленным от нее радикалом R (транс-обмен). Немногочислен­ ные исключения объясняют изменением конфигура­ ний, кн. 3 М., 1954, с. 139. Б. П. Фабричный. Б Е Л К И (протеины) — высокомолекулярные при­ родные соединения, являющиеся поликонденсатами Б Е Л И Л А — см. Пигменты белые.