* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

359 б 6 б 5 АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — АЦИЛИРОВАНИЕ 360 i С Н С Н = СНСОС Н ; с эфирами хлормуравьиной к-ты CICOOR и с амидом натрия А. реагирует в енольС Н ной форме С Н С(ОН) = СН , образуя Н з С = с / . ЧЮОВ При гидрировании А. на медно-хромовом катализа­ торе получают а-фенилэтиловый спирт. В пром-сти А. получают конденсацией бензола с хлористым ацетилом или уксусным ангидридом в присутствии А1С1 или FeCl : С Н + ( С Н С О ) О - > С Н С О С Н з + С Н С О О Н , или же окислением этилбензола в жидкой фазе кис­ лородом воздуха в присутствии катализаторов (Со-, РЬ- или Mn-солей нафтеновых к-т): С Н С Н С Н -- 0 —> С Н СОСН -|- Н 0. А. применяется в парюмерии; обладает снотворным действием. 6 & в в 2 3 3 в в 3 а в Б 3 б в 2 3 2 е 5 3 2 Г. М. Николаев. АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (алифатические соединения, соединения жирного ряда) — органиче­ ские соединения, в которых атомы углерода соединены между собой в прямые или разветвленные цепи. Ациклические углеводороды в большом количестве содержатся в природном газе и нефти. А. с. играют очень важную роль в биологич. процессах; к А. с , в частности, относятся жиры и продукты их метабо­ лизма, а также многие аминокислоты, входящие в состав белков, углеводы (сахара, крахмал, клет­ чатка) и др. В эфирных маслах многих растений содер­ жатся сложные эфиры, альдегиды, спирты и др. соеди­ нения жирного ряда. В природе обнаружены все основные классы А. с. Изучение А. с , в особенности сравнительно просто построенных, было начато ранее исследования позд­ нее открытых карбо- и гетероциклич. соединений. При изучении А. с. были в свое время сформулиро­ ваны очень многие представления, играющие важную роль в органич. химии (гомологические ряды гео­ метрич. и оптич. изомерия, таутомерия, сопряжение, полимеризация, радикалы свободные и Др.)* А. с. чрез­ вычайно разнообразны и многочисленны, что видно уже на примере углеводородов. Так, к ним относятся углеводороды парафинового, олефинового, диенового, ацетиленового рядов. От углеводородов производятся разнообразные классы соединений, напр. галогенопроизводные, спирты, амины и др., а также соеди­ нения с несколькими одинаковыми или различными функциональными группами. От А. с. возможен переход к циклич. органич. соединениям различного типа. Так, при высокой темп-ре ацетилен и его гомологи полимеризуются в ароматич. углеводороды: СН СН Химические свойства А. с. с прямой цепью (нор­ мальные А. с.) являются типическими для данных классов соединений (спиртов, аминов и т. д.). А. с. имеют большое промышленное значение. Основными источниками А. с. являются нефть, затем продукты растительного происхождения и, наконец, соединения, образующиеся в различных промышлен­ ных синтезах из СО и Н . Различные углеводороды жирного ряда (алканы и алкены) получают гл. обр. переработкой нефти (крекинг и пиролиз). Нормаль­ ные углеводороды выделяют из нефти и продуктов ее переработки в виде комплексов с мочевиной, или с помощью «молекулярных сит» (см. Адсорбенты). Для промышленного получения очень многих А. с. исходными продуктами служат олефины, ацетилен и окись углерода. Так, этиловый спирт синтезируют гидратацией этилена, аналогичная переработка пропилепа ведет к изопропиловому спирту, к-рый легко можно дегидрировать в ацетон. Прямым окислением этилена воздухом получают ацетальдегид. Из окиси углерода и водорода получают синтетич. метанол и синтетич. бензин, из окиси углерода и ацетилена с последующим действием спиртов производят эфиры акриловой к-ты. Ацетилен служит также исходным продуктом для произ-ва уксусной к-ты, хлоропрена и др. Многие ненасыщенные А. с. используются в произ-ве синтетич. каучука, искусственного волокна, пластич. масс и т. д. На переработке различных А. с. основано также произ-во мыла, многих органич. растворителей (эфира, хлороформа, дихлорэтана, аце­ тона и др.), антифризов, душистых веществ и т. д. 2 М. И. Розепгарт, Я. Ф. Комиссаров. сн сн сн сн Большое практич. значение имеет дегидроциклизация алканов в ароматич. углеводороды (см. Арома­ тизация нефтепродуктов). Известны также многие способы превращения А. с. в алициклические соеди­ нения (действие натрия на 1,3-дибромпропан, димеризация аллена, сухая перегонка Са-солей двух­ основных к-т). Примерами превращения А. с. в гете­ роциклич. соединения могут служить дегидратация диэтаноламина в морфолин, синтез пиридина из глутаконового альдегида и N H или из смеси ацети­ лена и HCN и т. д. А. с. могут быть получены синте­ тически из соединений других рядов. При катали­ тической гидрогенизации циклопентановых углево­ дородов разрывается углеродное кольцо и образуются ациклический углеводород пентан (гидрогенолиз). Действием уксусного ангидрида на тетрагидрофуран получают диацетат 1,4-бутиленгликоля, 3 АЦИЛИРОВАНИЕ — метод замещения водорода в органич. соединениях остатком карбоновой к-ты RCO. Типичными примерами могут служить: А. ами­ нов, превращение спиртов в сложные эфиры и др. К реакциям А. относятся формилирование, бензоилирование или введение др. остатков карбоновых к-т. В качестве ацилирующих агентов применяют свобод­ ные к-ты или, чаще, более реакционноспособные эфиры, ангидриды или хлорангидриды к-т. Для формилирования аминов применяют свободную НСООН, а также формамид, реагирующий по схеме: R N H + + HCONH — RNHCHO + N H . Наряду с уксусной к-той, ее ангидридом и хлор ангидридом для ацети­ лирования широко применяют и кетен: RN Н + + СН = С = 0 RNHCOCH . Для бензоилирования часто прибегают к реакции Шоттена—Баумана, заключающейся в замещении водорода в окси- или аминогруппе действием хлористого бензоила в при­ сутствии водного раствора едкой щелочи или соды. Нередко прибегают к временному А. («защите» N H или Н О-групп), чтобы сделать возможным такие дальнейшие превращения ацилированного продук­ та, которые затруднены или невозможны при на­ личии свободных N H - или НО-групп. Так, при производстве сульфаниламида («белого стрептоци­ да») исходят из ацетанилида, который превраща­ ют сначала в n-CH CONHC H S0 Cl и затем в n-CH CON НС H S 0 N Н , от которого отщепляют ацетильную группу и переходят к сульфаниламиду n-NH C H S0 N Н со свободной аминогруппой. При получении хлор ангидридов из аминокислот или пептидов для «защиты» аминогруппы обычно прибе­ гают к предварительному замещению атома водорода в аминогруппе трифторацетильной, формильной или, в особенности, карбобензилоксигруппой (С Н СН ОСО), т. к. эти группы в дальнейшем легко отщепляются без одновременного гидролиза пептидной связи. Смешанные ангидриды кремневой и карбоновой к-т, например (CH COO) Si, являются эффективными ацилирующими средствами. Во многих случаях при А. ангидридами карбоновых к-т процесс значительно 2 2 3 2 2 3 2 2 3 e 4 2 3 б 4 2 2 2 6 4 2 2 б 5 2 3 4