* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
345 3 2 5 3 2 АЦЕТИЛГАЛОГЕНСАХАРА — АЦЕТИЛЕН 3 2 5 346 3 + СН СООС Н - > СН СО—СН —СОСН + С Н ОН (см. Клашена конденсация). Известны и др. спо собы получения А. А. применяют в органич. синтезе, а также для от крытия Fe, Сг, Со, Мп, Те (в присутствии CS ), Zr; для фотометрич. определения Fe и F~. В енольной форме А. реагирует с катионами, образуя ацетилацетонаты железа, меди, алюминия, бе риллия, хрома, кобальта и др., являю / снщиеся внутрикомплексными (хелатныо—с ми) соединениями (см. формулу). 2 111 тетра-0-ацетилглюкопиранозилхлорид (ацетохлорглюкоза), т. пл. 75—78°, [a]JJ = + 165,7° (в СНС1 ). Из вестны также А. ациклич. строения общей формулы /На! R — сн< ОАс Лит.: Carbohydrates, ed. by W. Pigman, N. Y . , 1957; M i c h e e l F . , Chemie der Zucker und Polysacharide, 2 Aufl., Lpz., 1956. Б. H. Степапеико. М< ^СН Ацетилацетонаты легко растворимы в органич. растворителях и являются сн неэлектролитами (или лишь очень слабо диссоциируют). Многие из них способны возгонять ся и даже перегоняться без разложения, напр. ацетилацетонат алюминия A l ( C H 0 ) кипит при 314°, ацетилацетонат бериллия В е ( С Н 0 ) — при 270°. 5 7 2 3 5 7 2 2 Константа диссоциации pit (НА) при ионной силе р-ра д = 0 равна 8,95 (30°); при д = 0,1—8,82 (25°). Константы устойчивости (ступенчатые) комплексов с различными катиона ми, определенные при 30° и ионной силе р-ра [I = 0 равны: Катион А13+ Ве2+ СеЗ+ Fe3+ Ga^+ 1п»+ Pu*+ * TtH+ TJ4+* uo| Y + + 3 ig к х Igtf, 7,9 6,69 3,98 9,0 8,4 7,1 9,2 7,4 8,4 6,43 4,7 lg# 5,8 — 3,38 7,2 5,7 — 8,4 6,3 ok 3 8,6 7,8 5,28 9,8 9,5 8,0 10,5 8,8 8,6 7,74 6,4 — — — — — 6,0 4,2 6,1 — АЦЕТИЛЕН (этин) C H ~ С Н , мол. в. 26,04 —первый член гомологич. ряда ацетиленовых углеводородов, бесцветный газ; т. пл. —80,8° (при />=1277 мм рт. ст.); темп-pa возгонки твердого А. — 84,1° (760 мм); т. кип.-83,8°; плотн. жидкого 0,463 (0°, 26,3 ат); газообразного 1,1716 г/л (0°, 760 мм); теплота обра зования из элементов 58 ккал/молъ; теплота сгора ния (р —const) 312 ккал/молъ; теплоемкость при 0° 0,313 ккал/кг • град. Давление паров жидкого А : 10,9 ат (—30°), 26,3 ат (0°), 54,1 ат (30°); теплотвор ность 13900 ккал/м ; г _ 35,2°; / > 63,7am, d 0,230. При нагревании до 500° и одновремен ном повышении давления св. 2,0am А. взрывает. Смеси с воздухом, содержащие от 2,3 до 80,7% А., взрывают от искры. При разбавлении А. другими газами — азотом, метаном или пропаном — взрывоопасность его уменьшается; смеси 1 : 1 с этими газами безопасны и под давлением. Максимальная темп-ра кислородно-ацетиленового пламени 3150°. В таблице приведена растворимость А. в 1 объеме растворителя. 3 крит к р и т к р и т • — 2,8 Растворитель — Темп-ра, Давление, Число объе мм рт. ст. °С мов А. 15 15 15 -80 15 15 18 25 760 760 12 ат 760 760 760 760 760 1,15 25 300 2000 6 4 6 33,5 * При 25° и ^ = 0,1. См. также Таутомерия кето-енолъная. К. В. Вацуро, И. П. Ефимов. АЦЕТИЛГАЛОГЕНСАХАРА — СМ. о-Ацетилгликозилгалиды. О-АЦЕТИЛГЛИКОЗИЛГАЛИДЫ (ацетогалогенсахара, ацетогалогенозы) — производные Сахаров, спир товые группы к-рых этеСН ОСОСН рифицированы уксусной к-той, а полуацетальО. ный гидроксил заменен галогеном. А. известны в виде аСНоОСО На/ и р-форм; последние ОСОСНз очень нестойки, легко изомеризуются в а-формы и для многих сахаров неизвестны. Большинство А.—кристаллич. продукты, сравнительно трудно ра створимые в воде, легко — в органич. растворителях. Стойкость А. убывает в ряду: фторидьс>хлориды>>бромиды>иодиды (последние быстро разлагаются уже при 0°, особенно в присутствии влаги, фториды можно длительно кипятить без разложения). Щелочи отще пляют галоген и ацетильные группы у иодидов, бро мидов и хлоридов; у фторидов галоген связан проч нее, чем ацетильные группы. А. обычно получают действием на ацетаты Сахаров р-ра галогеноводорода в ледяной уксусной к-те или (при получении ацетилгликозилфторидов) действием жидкого галогеноводорода. А. широко применяются для синтезов, в к-рых галоген заменяется алкоксильными или ароксильными группами (для получения ацетатов гликозидов, из к-рых ацетильные группы легко удаляются щелочными реагентами), а также для получения производных Сахаров, в к-рых гликозил связан С—С-связью. Наиболее часто приме няются: тетра-0-ацетил-а-глюкопиранозилбромид(ацетобромглюкоза), т. пл. 87—88°; [a]g = + 1 9 8 ° (вСНС1 ); 2 3 Диметилформамид . . . А. сравнительно хорошо растворим в хлороформе. Молекула А. линейна; атомы углерода и водорода лежат на одной линии. Расстояние между ато мами углерода, соеди ненными одной о-связью и двумя л-связями, 1,20 А . Расстояние ме жду атомами углерода и водорода 1,057 А; JC-связи расположены во взаимно-перпенди кулярных плоскостях. А. был открыт в 1836 Э. Дэви; синтезирован в 1862 М. Вертло из угля и водорода; получен из карбида кальция в 1862 Ф. Велером. Последний способ и в наст, время является одним из промышленных методов получения А. В 1892 А. Муассан при готовил карбид кальция нагреванием смеси угля и извести в электрич. дуговой печи. Этот способ произ-ва карбида каль ция, а ив него А. был освоен пром-стью в 1895—96 (см. Каль ция карбид). При разложении карбида кальция водой образуется ацетилен: СаС + 2 Н 0 —• СН^СН + Са(ОН) ДЯ|98 = — 30,4 ккал/моль 3 2 2 3 Разложение карбида кальция водой в химич. пром-сти обычно производится в аппаратах большой произ водительности (до 2000 м /час А.). На рис. приве дена схема получения А. в т. н. «сухом» генераторе, в к-ром применена система «вода на карбид». Карбид кальция передвигается мешалкой с полки на полку, а вода подается сверху через разбрызгивающее уст ройство. При этом получается А. и сухая известь. 3