* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

285 АРОМАТИЗАЦИЯ - АРОМАТИЗАЦИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ 286 чае стадия, приводящая к образованию 6-членного циклич. углеводорода, заключается, по-видимому, в термич. конденсации промежуточного продукта — диена с олефином: сн-сн СН сн + % 2 НС 2 ^сн 2 С Н +2Н 6 6 2 НС СН2—СН2 ^сн сн 2 2 АРОМАТИЗАЦИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ — про­ цесс обогащения различных видов нефтяного сырья ароматич. углеводородами за счет других классов ЗС11^ССООН-И,3,5-С Н (СООН)з углеводородов, протекает но многих процессах нефте­ Большое препаративное значение имеет циклоконден- переработки и в нек-рых из них, напр. при каталитич. риформинге, является самостоятельной операцией сация кетонов и альдегидов в ароматич. соединения, и служит для получения ароматизированных бензи­ напр. ацетон циклоконденсируется в мезитилен. Моно-, ди- и полициклич. насыщенные и ненасыщен­ нов и ароматич. углеводородов. ные углеводороды с 6-членными кольцами в присутст­ При термич. крекинге (650° и выше, 1 ат) обра­ вии катализаторов претерпевают А. В работах зуются сильно ароматизированные продукты, однако Н. Д. Зелинского и его учеников подробно изучены с малыми выходами. Первичными процессами А. н. эти реакции, протекающие в присутствии дегидри­ в этих условиях являются различные процессы раз­ рующих металлич (Pt, Pd, Ni и др.), окисных (Сг 0 ложения, включая разрыв колец у циклич. углеводо­ Мо0 , V 0 и др.) и сульфидных (NiS, MoS, WS) родов, в результате чего получаются высокие выходы катализаторов: напр., С Н —>-С Н + З Н (см. Гид­ газа. Промежуточная стадия — образование больших рогенизация и дегидрогенизация каталитические, Ка­ количеств олефинов, за счет к-рых путем реакпий тализ). Эти реакции в ряде случаев проходят в при­ циклизации и конденсации и происходит А. н., сутствии S, Se и Те. А. подвержены и многие другие поэтому выход бензольных углеводородов в этих алициклич. соединения с разнообразными функцио­ условиях мало зависит от природы сырья. Одновре­ нальными группами, содержащие 6-членные циклы. менно в термич. процессах протекают реакции обра­ Так, циклогексанол С Н О Н образует фенол С Н О Н . зования полициклич. и полимерных продуктов, при­ Препаративное значение этих реакций возрастает водящие к появлению остаточных фракций с темп-рой благодаря диеновому синтезу. Галогенопроизводные кипения выше темп-ры конца кипения исходного алициклич. соединения ароматизуются при отщепле­ сырья. Процесс крекинга нефти при высокой темп-ре, нии галогена или галогеноводорода. Так, гексахлор- т. н. пиролиз нефти, применяется для получения циклогексан при действии металлич. цинка дает ароматич. углеводородов и газообразных парафинов. бензол, а со спиртовым р-ром щелочи — 1,3, 5-триВ каталитич. крекинге А. н. протекает одновременно хлорбензол. Реакции, приводящие к А., часто сопро­ с процессом перераспределения водорода, в резуль­ вождаются (или им предшествуют) реакциями изо­ тате происходит насыщение олефияов и образование меризации углеродного скелета. Напр., 2,2-диметил- ароматич. углеводородов, а также продуктов уплот­ гексан или геж-диметилциклогексан при А. образуют нения на катализаторе. Ароматич. углеводороды, смесь ксилолов и толуола. А. хиноидных или полу- образующиеся, напр., при каталитич. крекинге пара­ хиноидных колец происходит часто путем смещения финов, накапливаются преим. но фракциях с высокой двойных связей. Так, хинон при действии уксусного темп-рой кипения, где содержание их повышается ангидрида превращается в триацетат оксигидрохинона. с возрастанием темп-ры крекинга и может достигать 50% и более, чем ватрудняется дальОСОСН нейшая переработка таких фракций. ОСОСНд ОСОСН. Для произ-ва ароматизированных бен­ зинов каталитич. крекинг, вообще говоН ОСОСН Р & Р °Д ! Д этой цели ОСОСН ОСОСН3 требуется выполнять процесс в жестОСОСН условиях, что приводит к образо­ ванию больших количеств газа и кокса. Реакции этого типа особенно часто встречаются при При гидрогенизации деструктивной А. н. является синтезе или исследовании стероидов или близких результатом неполного гидрирования полициклич. к ним веществ. Алициклич. соединения, содержащие ароматич. углеводородов. Образующиеся полициклич. углеводороды с частично гидрированными кольцами 5,7 или больше атомов углерода в кольце, образуют термически нестабильны и в присутствии водорода ароматич. соединения после изомеризации кольца разлагаются с раскрытием гидрированных колец в 6-членное. Так, метилциклопентан при 480° под и образованием производных менее циклизованных давлением водорода на платино-алюмо-молибденовом ароматич. углеводородов; в результате пределы выки­ катализаторе превращается в бензол; циклогептан пания фракций, содержащих полициклич. углеводо­ в присутствии селена при 390° — в толуол, а циклороды, значительно понижаются. Степень А. н. зависит октан — в и-ксилол; циклононан на платинированном 0 3 Ацетилен, как нашел н 1866 М. Бертло, при про­ пускании через нагретые до 500° трубки образует частично бензол— реакция, впервые связавшая между собой алифатич. и ароматич. классы соединений. На активированном угле эта реакция протекает с выхо­ дом до 30% (Зелинский, Казанский), ацетилен в при­ сутствии комплексного соединения никеля дает 88% бензола и 12% стирола. Производные ацетилена особенно легко претерпевают А. н результате реакции тримеризации: аллилен в присутствии H S 0 образует мезитилен, пропилоная к-та на солнечном свету дает тримезиновую к-ту: 2 4 угле образует смесь гидриндека и о-метилбензола с другими ароматич. углеводородами, а циклодекан — нафталин и нек-рые другие углеводороды. Процессы А. протекают также в условиях биохимич. синтеза в растит., животных и микроорганизмах. Большое препаративное значение имеют многие реак­ ции А. В пром-сти широкое применение получили процессы А. бензинов с целью улучшения их эксплуатац. свойств и получения индивидуальных ароматич. соединений для нефтехимич. синтеза (см. Ароматиза­ ция нефтепродуктов). Образование ароматич. со­ единений при коксовании каменного угля также яв­ ляется результатом пирогенетич. А. моно- и полицик­ лич. соединений, содержащихся в нем. Лига.: П л а т э А. Ф., Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, М.—-Л., 1948; С a m p b е i J N . , в кн.: Chemistry of carbon compounds, ed. by E. H. Rodd v. 3, part A, p. 65—80; H a n sc h C . , Chem. Rev., 1953, 5 3 , p. 353—96; С т е " й н е р Г., в кн.: Катализ в нефтехимической и нефте­ перерабатывающей промышленности. Под ред. П.Эмметта, пер. с англ., М., 1959, с. 2 70. М. И. Розепгарт. 2 3) 2 2 3 6 12 6 6 2 6 и 6 5 3 я н е п и г е н т а к к а к Л я 3 к и х 3