* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
281 АРИЛ — АРНДТА — ЭЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ 282 155,20 — главный алкалоид семян арековой пальмы (Areca catechu), семейства пальмовых (Palmae), произ растающей в Индии, на Цейлоне и г^^рСООСН Филиппинских островах. А. — бесI I цветное масло, т. кип. 209°; хороIjr шо растворим в воде и органич. Д. растворителях; летуч с водяным паром, оптически неактивен. Тре тичное основание имеет сильно щелочную реакцию, Ареколин легко образует соли, из которых важ нейшая — негигроскопичная бромистоводородная, т. пл. 177—179° (из горячего этанола), применяется в медицине как слюно- и потогонное средство, а в ветеринарии — в качестве слабительного и антигельминтного препарата. При гидроли зе сложноэфирной группы А. образует¬ ся алкалоид арекаидин, также содер¬ жащийся в арековой пальме. Другие алкалоиды того же растения — гува~о цин и гуваколин — легко могут быть переведены в А. Содержание ареколина в растениях составляет 0,1—0,3% от веса сухо го сырья, выделение производится экстракцией семян эфиром. В Советском Союзе получают А. синтети чески: 3 3 / местоположения активирующих групп, а также при роды атома галогена) и выражена в меньшей степени, чем у насыщенного углеродного атома. Так, замеще ние хлора в хлорбензоле на OR- или ]Н -группы идет с заметной скоростью лишь при 200—350°, причем требуется применение катализаторов — соединений меди (см. Ульмана реакция). Накопление в орто- или пара-положениях электроноакцепторных групп уве личивает скорость сольволиза. Скорость замещения галогена увеличивается в ряду: С Н С1; ra-N0 C H Cl; ra-N0 C H Br; 2,4-C H (N0 ) Cl;2, 4, 6-C H (N0 ) Cl слева направо; 2,4-динитро- и 2, 4, 6-тринитрохлорбепзол, напр., взаимодействуют с основаниями при комнатной темп-ре: 2 6 5 2 e 4 2 6 4 6 3 2 2 6 2 2 3 :NHR 2 NHR, ^ 0 2 N - ^ ^ - N R NO a 2 А. соединениями диазония и галогенония может про ходить как по ионному, так и по радикальному меха низму (А. Н. Несмеянов). Арильные радикалы, обра зующиеся при распаде этих соединений, реагируя с веществом (обычно используемым в качестве CH ONa растворителя), арилируют его. 3 гНоС^СНСООСНо + СНзЫНз *-(СН ООССН СН ) ^СНз 3 2 2 2 *~ Лит.: Р е у т о в О. А., Теоретические про блемы органической химии, М., 1956; S a u е г J . , H u i s g e n R., Angew. Chem., 1960, 72, № 9 , 2 9 4 . С. В. Витт. СООСН 3 2Н СООСН 3 SOCl 2 СН- Г^^уСООСНзСН ОН r^N-СООСНз 3 сн. Лит. см. при ст. Алкалоиды. А. Е. Васильев. АРИЛ — обобщенное название одновалентных ра дикалов ароматич. ряда, связанных с различными функциональными группами. Для арильных радика лов (напр., фенил, а- и р-нафтил и т. д.) принято сокращенное обозначение Аг. АРИЛИРОВАНИЕ — реакция замещения водо рода или металла арильной группы; в более широком смысле — реакция введения арильной группы. А. широко используется для лабораторного и промыш ленного получения замещенных ароматич. соедине ний (фенолов и их эфиров, аминов, соединений гало генов). Исходными арилирующими агентами служат галогенарилы (ур-ния 1—3), галогенониевые (4) и диазониевые соединения (5): АКЛ + II«О — АгОН 4 - НС1 ArJ -f НОАг& —* ArOAr& -J- H J ArCl -f N H —. A r N H -f НС1 [Ar.Br]+BF- + HOR — ArOR + ArBr -f H B F ArN Br -f H O —> ArOH -f- K + НВг 3 2 2 a 2 АРМИИ (ЭТИЛОВЫЙ пара-шттрофениловый эфир этилфосфиновой кислоты), мол. в. 259,20 — желтоватая жидкость; d&H 1,255—1,260; rag 1,522—1,527; мало растворим сла о в воде, легко — в спирте, эфире 0 N C H 0 & р - с н . и бензоле. Качественное определение А. основано на его омылении в щелочной среде и появлении фиолетово-красной окраски после нейтра лизации и прибавления раствора FeCl . Для коли чественного определения А. минерализуют смесью конц. H S0 и HN0 , нейтрализуют аммиаком и об рабатывают раствором молибдата аммония; осадок растворяют в точном количестве NaOH и титруют раствором НС1 с фенолфталеином. А. обладает силь ным антихолинэстеразным действием и применяется в качестве миотического и противоглаукоматозного средства. 5 ч 3 2 c 4 0 3 2 4 3 (1) (2) (3) 4 (4) (5) А. может протекать либо как ионный, либо как ради кальный процесс. А. по ионному механизму, характер ное для галогенарилов, представляет собой реакцию сольволитич. замещения у ароматически связанного атома углерода. Способность к такому замещению в основном зависит от основности арилируемого в-ва и от строения арилирующего агента (характера и АРНДТА СПЛАВ — сплав 60% меди и 4 0 % маг ния; применяется в аналитич. химии для восста новления нитратов в аммиак. К исследуемому рас твору прибавляют 20%,-ный раствор MgCl и измель ченный в порошок А. с. и отгоняют / жидкости в титрованный раствор кислоты. Избыток последней определяют титрованием, а содержание аммиака — по разности. АРНДТА — ЭЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ - • превращение карбоновой кислоты в следующий высший гомолог или его производное. Процесс реализуется через три последовательные стадии: 1) получение галогенангидрида к-ты: RCOOH —>• RCOX; 2) получение диазокетона: RCOA + CH N —> НХ; RCOCHN, 3) перегруппировка диазокетона в кислоту или ее производное — Вольфа перегруппировка: RCOCHN + + HY -* RCH COY + N . А.-Э. р. применима к али фатич,, алициклич., ароматич. и гетероциклич, карбоновым к-там. Иногда во второй стадии реакции вместо диазометана используют другие алифатич. диазосоединения, при этом получаются замещенные к-ты или их производные. Третью стадию проводят в присутствии воды, спиртов, аммиака или амнион о 2 2 3 2 2 2 2 2 Лит. см. при ст. Адалин. А. И. Травин.