* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

277 R ^ P - O R & + R"X + АРБУТИН — АРГИНАЗА R" R x 278 превращаются в окиси третичных фосфииов: X & При наличии в молекуле фосфита нескольких разных радикалов в процессе А. р. отщепляется наиболее легкий. В качестве алкилгалогенидов можно применять соединения, содержащие, помимо галогенов, другие функциональные группы (галогенозамещенные эфиры карбоновых к-т, галогенированные простые эфиры и др.); таким способом можно синтезировать фосфорорганич. соединения со смешанными функциями. При реакции триалкилфосфитов с ацилгалбгенидами обра­ зуются эфиры кетофосфиновых к-т, напр.: зами (эмульсином миндаля и др.) — до глюкозы и гидрохинона. А. извлекают из листьев толокнянки и бадана (22% А.); синтетически получен из ацетобромглюкозы и гидрохинона и др. способами. Исполь­ зуется для получения гидрохинона. Применяется как мочегонное и антисептич. средство. Лит.: The Carbohydrates. E d . by W. Pigman, N. Y . , 1957. Л. И. Линевич. сн со 3 о >Р<; + СН С1 3 (СН 0) Р-ЬСН СОС1 — 8 3 а н со 3 3 / х осн 3 8 Четыреххлористый углерод в А. р. реагирует анало­ гично алкилгалогенидам, причем образуются соеди­ нения с СС1 -группой у фосфора, напр.: СС1 (СП 0) Р + С С 1 — > С Ы ССГ О 3 8 3 4 ч 3 Н СО СН С1 Я Обычно быстрее реагируют йодистые соединения, медленнее — бромистые, еще медленнее — хлористые. На примере оптически активных радикалов в исход­ ной молекуле эфира фосфористой к-ты установлено, что А. р. сопровождается обращением конфигурации. Кинетич. исследование А. р. показало, что процесс является сложным, автокаталитическим. Во многих случаях наблюдается аномальное течение А. р. Так, аномально реагируют (пли вовсе не реагируют) вто­ ричные и третичные алкилгалогениды. При взаимодей­ ствии эфиров тритиофосфористой к-ты с алкилгалогенидами сначала образуется сульфониевое произ­ водное, к-рое затем распадается: P(SR) -h R&X - * (RShPS(RR&)X — (RS) PX + RSR& 8 3 При реакции эфиров фосфористой к-ты с а-галогенированными кетонами наряду с продуктом А. р. обра­ зуется значительная примесь или даже преобладаю­ щее количество изомерного ненасыщенного эфира фосфорной к-ты, напр.: ( С Н 0 ) Р 4 - С Н С О С Н С 1 — СН СОСН Р(0)(ОСН )а + + (СН 0) Р(0)ОС(СН )=СН 3 3 8 3 3 3 3 3 й 3 3 А. р. широко используется в тех случаях, когда возникает необходимость получить соединение с С --- Р-связями. А. р. применяется для получения многих фосфорорганич. инсектицидов, лекарствен­ ных средств и др. физиологически активных фосфор­ органич. соединений. Лит.: Арбузов А. Е., Избранные труды, М., 1952; А р б у н о в Б . А . , в кн.: Реакции и методы исследования орга­ нических соединений, кн. 3, М-., 1954, с. 7; Химия и приме­ нение фосфорорганических соединений. Тр. первой конферен­ ции 8—10 декабри 1955 г., М., 1957. АРГЕНТОМЕТРИЯ — титриметрический метод ко­ личественного анализа, основанный на применении титрованного р-ра AgN0 . При выполнении опре­ делений исследуемый р-р титруют р-ром AgN0 или же его избыток, введенный в анализируемый р-р, оттитровывают р-ром NaCl. Конечная точка титрования в А. может быть установлена методом равного помутнения. Этот метод применяли при оп­ ределении ат. веса Ag, Cl и ат. веса других элементов в виде их чистых хлоридов; в нек-рых странах до сих пор — для определения содержания Ag в сере­ бряной монете. Конечную точку устанавливают также по просветлению р-ра или по отсутствию помутнения при добавлении капли р-ра AgN0 . «Точка просвет­ ления» устанавливается с большой точностью, хотя и не совпадает с точкой эквивалентности. Ошибка титрования исключительно мала. Метод используется для определения конечной точки при титрований Вг~, J и др., образующих с Ag малорастворимые соли. Часто в А. для установления конечной точки в каче­ стве индикатора применяют К Сг0 — м е т о д М о р а . В этом случае ионы <&rOf~ образуют мало­ растворимый красный осадок Ag Gr0 , по псявлению к-рого и судят о конце титрования. Этот метод широко применяется для определения хлоридов и бромидов; точное определение иодидов и р >данидов невозможно. Титрование по Мору проводится в нейтральных или слабощелочных р-рах 7 < рН < 10,5. Чувствитель­ ность индикатора очень сильно понижается с увели­ чением концентрации водородных ионов. При опреде­ лении хлоридов, бромидов и иодидов в кислой среде применяют м е т о д Ф о л ь г а р д а . В этом слу­ чае прибавляют к анализируемому р-ру избыток титрованного р-ра AgN0 и затем непрореатировав­ ший нитрат серебра оттитровывают р-ром роданида. Для установления конечной точки в А. пользуются также адсорбционными индикаторами (см. Индика­ торы). Конечную точку титрования устанавливают также различными электрохимическими и фотометри­ ческими методами. А. позволяет определять с большой точностью хлориды, бромиды, иодиды, роданиды, цианиды и вообще соли и кислоты, анионы которых образуют с катионами серебра малорастворимые осадки. 3 3 3 + 2 4 2 4 3 Лит.: К о л ь т х о ф И. М. и С е н д э л Е. Б., Количест­ венный анализ, пер. с англ., 3 изд., М., 1948; К о л ь т г о ф И. М. и С т е н г е р В. А., Объемный анализ, пер. с англ., т. 2, М., 1952, с. 297—365. И. П. Ефимов. АРБУТИН (гидрохинон-Р-Б-глюкозид) С Н 0 , мол. в. 272,25 — гликозид группы фенолгликозидов, встречающийся в толокнянке, бадане и в других растениях H O Q - 0 СН семейства камнеломковых и н гI п н п вересковых. А. — бесцветные пиип и . 199—200°; растворим в воде, из которой НОСН кристаллизуется с 1 молеку­ I лой воды. Препараты арбути­ нсна, полученные из раститель­ нсон ного материала, часто содерСНаОН примеси метиларбутина. А. дает реакции на фенольную синее окрашивание), гидрогруппу (напр., с FeCL р-глюкозидализуется кислотами & и ферментами 1 2 1 в 7 к р и с т а л л ы т п л ж а т 9 АРГИНАЗА — гидролитический фермент, относя­ щийся к группе дезаминаз, мол. в. ок. 140000; А. каталитически расщепляет L-аргинин на орнитин и мочевину (D-аргинин практически А. не расщеп­ ляется): NH HOOCCHNH (CH ) NHC-NH + Н 0 2 2 3 2 3 а Р г и н а з а — HOOCCHNH (CH ) NH + 2 2 3 3 0=С NH 2 А. действует лишь в присутствии свободных гуанидиновой и карбоксильной групп. Наибольшая * актив­ ность фермента при рН 10,2; в нейтральной среде активность сохраняется, а при 6 >- рН ^ 9 — утра­ чивается. Активность А. повышается в присутствии ионов M n , Co , N i , C d ; ионы H g и A g а так­ же нек-рые монокарбоновые L-аминокислоты алифатич. 2 f 2f 2 + 2f 2 f 2