* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

243 АНТИПИОТИКИ-ТРОПОЛОНЫ 244 а- и у-туяплицинов получены дибромпроизводные, а при нитровании — моно- и дизамещенные продукты; сульфирование у У плицина дает 3-суль|з фокислоту, с а-туя-СО плицином реакция не идет. р-Туяплицин в зависимости от усло­ о о вий реакции и харак­ тера реагента дает моно-, ди- и тризаме, и щенные галогено- и нитропроизводные с заместителями в положениях 3, 5 и 7; сульфирование идет только в положении 7. Нитрозирование а- и р-туяплицинов приводит к 5-нитрозоизопропилтрополонам, при восстановлении к-рых получены амины, превращаемые после диазотирования в галогено-, циан- и оксисоединения. Сочетанием аи р-туяплицинов с солями бензол- и нафталиндиазониев получены 5-азопроизводные. Стипитатовая и пуберуловая к-ты из-за наличия трополоновой группировки титруются как двухоснов­ ные, а после восстановления — как одноосновные к-ты. Стипитатовая к-та бромируется до монобромпроизводного. Пуберулоновая к-та (И) при кипячении в водном р-ре или в разбавленной HgS0 отщепляет СО и превращается в пуберуловую кислоту. ТуяплиЛит.: Ш е м я к и н М. М., X о х л о в А. С Химия анти­ биотических веществ, 2 изд., М.—Л., 1953, с. 445; Г а у з е Г. Ф., циньг и нуткатин при нагревании с CH ONa в сре­ Лекции по антибиотикам, 3 изд. М., 1958; W o r k Т. S., де метанола, а стипитатовая кислота при сплав­ Biochem. Soc. Sympos. Univer. Press, 1948, № 1, 61; H a r ­ лении со щелочью изомеризуется в соединения ряда r i s 3. I . , W o r k T . S., Nature, 1948, 1 6 1 , № 4099, 804; W o r k T . S., Proc. Roy. Soc. of London, ser. В — Biolog. бензола. sci., 1 9 4 9 - 1 3 6 , № B883, p. 163; E r l a n g e r B . P., G o А.-т. дают характерное окрашивание с FeCl : o d e L . Nature, 1954, 1 7 4 , № 4435, p. 840; P o x S. W., Fling M., В о 1 1 e n b а с k О. N., 3. Biol. Chem., 1944, туяплицины — зеленое, стипитатовая к-та — красное, 155, № 2 , p. &65; S a l t o n M . R . I . , Nature, 1957, 1 8 0 , № 4581, пуберуловая к-та — красно-коричневое, нуткатин — p. 338; В ы т е п а н E . Д . , Биохимия, 1954, 19, вып. 4, с. 490; вначале красное, а с избытком FeCl — зеленое. З н а м е н с к а я М. П., А г а т о в П. А., Б е л о з е р ­ с к и й , Д А Н СССР, 1948, 5 9 , № 1, с. 95; С и л а е в А. Б., Туяплицины и нуткатин образуют растворимые в С т е п а н о в В . М . , там же^ 1957, 1 1 2 , № 2, с. 297; С т е п а¬ СНС1 комплексы с медью. Туяплицины и нуткатин н о в В. М., С и л а е в А. Б . , П о л и н А. Н., Антибиотики, найдены в различных видах кипарисовых (Cupres1958, 3 , 5 , с. 49; О t a n i S., S a i t о 3., Proc. Japan Acad., 1954, 3 0 , № 10, 991: H o t c h k i s s R . D., D u b о s R . 3., saceae); стипитатовая к-та образуется плесенью Peni3. Biol. Chem., 1940, 1 3 6 , p. 791; L i C h o n H а о, L y ­ cillium stipitatum Thom. Пуберуловая и пуберуло­ o n s W. R . , E v a n s H . M., там же, 1940, 1 3 6 , № 3, 709; новая к-ты выделены из нескольких видов PenicilК p e й г Л . , Г р е г о р и Д . , Б а р р и Г., в кн.: Амино­ кислоты и белки. Сборник ст., пер. с англ., М., 1952, с. 32; lium — P. puberulum, P. aurantio-virens и др. А.-т. Battersly A. R . , C r a i g L . С , 3. Am. Chem. Soc., оказывают антифунгальное действие. р-Туяплицин 1952, 74, № 16, p. 4019, 4023; P a 1 a d i n i А., С r a i g L . C , подавляет, напр., дрожжи рода Candida при концент­ там же, 1954, 74, № 3, p. 688; K i n g Т. P., С r a i g L . C , там же, 1955, 7 7 , № 24, p. 6627; Х о х л о в А. С. [и др.], рации 4 мкг/мл, патогенные для человека грибы из Антибиотики, 1960, 5 , № 1, с. 3; С и л а е в А. Б. [и др.], родов Trichophyton, Epidermophyton, Achorion при там же, № 3, с. 18. А. Б. Силаев. концентрации 8—16 мкг/мл; пуберуловая и стипита­ АНТИБИОТИКИ-ТРОПОЛОНЫ — группа про­ товая к-ты активны против гриба Polyporus annosus (первая при концентрации 10 мкг/мл, вторая — изводных цикло-2,4,6-гектатетраен-1-он-2-ола (1) 100 мкг/мл). К туяплицинам, особенно к р-изоме(R у= R = R = R = R 5 = H), обладающих антибакте¬ риальным и противогрибковым действием. Известные РУ, очень чувствительны грибки, вызывающие гниеА.-т. (I) приведены в таблице: ние древесины. Это объясняет высокую устойчи­ вость деревьев, образующих туяплицины, к гниению. Не­ УФ-спектр Т. пл., которые А.-т. обладают также R П< Название R, R Кб °С ^макс, антибактериальной активно­ стью, пуберуловая к-та пода­ 343 а-Туяплицин! . . СН(СН ) Н Н н 266: 320; 357 вляет грамположительные ба­ Н (з-Туяплицин 1 . . ктерии (в концентрациях 15— (хинокитиол) . СН(СН ) Н Н 52 236 ; 322; 353 30 мкг/мл), р-туяплицин акти­ н 7-Туяплицин . . С Н (н Н ) С Н 82 225; 323; 358; 375 4 н н н вен против Shigella dysenteriae Нуткатин . . . СН(СН ) 238; 324; 357 н н н 94-95 Стипитатовая кис­ и Mycobacterium tuberculosis; лота ^ СООН он действует также и на не­ н н он н 302—304 262; 332: 360 Пуберуловая кискоторые спирохеты. Примене­ СООН 270; 350 н н он он 317 Пуберулоновая ния в медицинской практике кислота 2 . . . . 274,5; 317 строение — см. формулу (II) 298 (С А.-т. не находят. Описаны по­ разл.) пытки использования Р-туяплиБесцветные кристаллы. 2 Желтые кристаллы, зИмеется указание о существовании цина при лечении туберку­ R =—СН СН=С(СН ) . еще одной модификации — желтых кристаллов с т. пл. 26°. лезных заболеваний человека, Химич. свойства А.-т. определяются в основном Отмечено, что чувствительность бактерий к стрепхарактерными особенностями трополонового цикла. томицину в присутствии р-туяплицина повышается. Они способны взаимодействовать с различными электЛит.: Ш е м я к и н М. М., X о х л о в А. С_ Химия ан¬ роноакцепторными реагентами. При бромировании тибиотических веществ, 2 изд.. М. - - Л . , 1953; П. о с о н П., _т я 3 а 4 а 3 3 3 3 a 3 4 s 3 полипептидьт, молекула к-рых состоит только из аминокислот — семейства грамицидинов, тироцидинов, бацитрацинав, лихониформинов, субтилинов и др. мало изученные в-ва; 3) А.-п. смешанного со­ става, в молекуле к-рых наряду с пептидной частью содержатся простетич. группировки — полимиксины, актиномицины, альбомицины, пуромицин и др.; 4) антибиотики-белки — пока что еще малочисленная и слабо изученная группа в-в; практич. применение нашли лизоцим и экмолин, антибиотич. активность обнаружена у папаина; к этой же группе относят ряд полипептидов и белков бактериального и живот­ ного происхождения: актиномицетин, парамеции, стрептостазин, ингибины, лейкины, нек-рые гистоны, сангвинины, инсектицин и ряд других в-в, еще не получивших названия; наиболее изученным антибио­ тиком этой группы является лизоцим; 5) антибиотикидепсипептиды — эннантины А, В, С; наиболее изу­ чен эннантин В; к ним также относятся самбуцинин, аненацинин, фруктегинин, латеретин I I и нек-рые др.; состоят из N-метил-а-аминокислот и а-оксикислот, соединенных между собой амидными и сложноэфирными связями. Все антибиотики этой группы содержат остаток только одной D-a-оксиизовалериановой к-ты (СН ) СНСН(ОН)СООН, остатки же аминокислот — различны. , 3 2 1 3 2 3 2 1 8 2 1 4 3 3 3 2