* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
211 АММОНИЯ СУЛЬФАТ - АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЕ 212 агент, в частности для селективного метилирования морфина в кодеин. Четвертичные соли (иодметилаты, иодэтилаты, иодбензилаты) находят применение для характеристики третичных аминов. Четвертичные основания, напр. (CH ) NOH («тритон В»), (CH ) N(CH C H ) OH ( « т р и т о н F»), применяются в качестве растворителей для целлюлозы, для омыле ния жиров и др. 3 4 3 2 2 6 5 2 Получают А. ф. нейтрализацией фосфорной к-ты аммиаком. Основное применение А. ф., гл. обр. N H H P 0 , в качестве минерального удобрения, т. н. аммофоса; в небольших количествах исполь зуется и диаммонийфосфат — для приготовления пи щевых дрожжей, для фосфатирования металлов; диаммонийфосфат — один из лучших антипиреное. 4 2 4 Лит. см. при ст. Азотные удобрения. В. А. Клевке. Лит.: Kirk, v. 1, N. Y., 1947, p. 810—826. Я. Ф. Комиссаров. АММОНИЯ СУЛЬФАТ (аммоний сернокислый) ( N H ) S 0 — бесцветные кристаллы, простая ромбич. решетка, а — 7,78 А, Ь = 10,62 А, с = 5,98А, плотн. et 1,77. Теплота образования AHs = =—281,86 ккал/молъ. При нагревании до 513° А. с. полностью разлагается на N H и H S 0 , частичное разложение с образованием кислых солей начинается при 218°. При действии щелочей на А. с. также выде ляется N H . А. с. хорошо растворим в воде (г/100 г Н 0 ) ; 68,1 (—10°), 70,4 (0°), 76,9 (25°), 102 (100°); в водных р-рах имеет кислую реакцию. Практич. интерес представляет растворимость А. с. в водном р-ре N H с целью применения в качестве жидкого удобрения; с повышением концентрации N H раство римость А. с. падает: в 100 г 15%-ного р-ра N H растворяется 36 г ( N H ) S 0 (10°), а в 24,5%-ном р-ре N H — только 18 г. Основные промышленные способы получения А. с.: поглощение серной к-той аммиака, содержащегося в газе коксовых печей; нейтрализация серной к-ты газообразным синтетич. аммиаком. А. с. в больших количествах применяют в качестве азотного удобрения. 4 2 4 20 98 3 2 4 3 2 3 3 3 4 2 4 3 АММОНИЯ ФОСФОМОЛИБДАТ (аммоний фосфорномолибденовокислый) (NH ) H [P(Mo 0 ) ]-a;H 0, мол. в. 1912,53 (безводного) — желтые кристаллы, порошок, при нагревании разрушается; растворим в щелочах, слабо растворим в холодной и горячей воде; нерастворим в спирте и кислотах. Получают А. ф. взаимодействием молибдата аммония с фосфор ной к-той в азотнокислой среде, очищают кристалли зацией. Применяют для обнаружения Sn; в качестве стандарта при фотометрич. определении PO;j~; для открытия и выделения алкалоидов осаждением. 4 3 4 2 7 6 2 Д. И. Кузнецов. Лит. см. при ст. Азотные 4 удобрения. 2 4 В. А. Клевке. АММОНИЯ ТЕТРАРОДАНОМЕРКУРИАТ. молеку лярный вес 469,63, (NH ) [Hg(SCN) ] — бесцветные кристаллы, в массе с желтым оттенком; растворим в воде. При действии А. т. на соли С о выпадает синий осадок Co[Hg(SCN) ]. В случае разб. р-ра соли С о осадок может не выпадать часами из-за образования пересыщенного р-ра; прибавление не больших количеств соли Zn ускоряет выпадение осадка; при этом образуются смешанные кристаллы Co[Hg(SCN) ] и Zn[Hg(SCN) ], окрашенные в бледноголубой или темно-синий цвет, в зависимости от ко личества цинка. Ионы N i и Fe дают осадки зеленоватого цвета, С и — желто-зеленого цвета (в присутствии Z n — фиолетового). Получают рас творением HgCl в избытке р-ра NH SCN. При меняют А. т. для колич. осаждения Z n в отсут ствие Си, Со, N i , Fe; определение можно заканчивать либо взвешиванием осадка Zn[ Hg(SCN) ], либо раство рением осадка в соляной к-те и титрованием стандарт ным р-ром иодата калия. Реактив находит приме нение в микрокристаллоскопии Для обнаружения 2 + 4 2 + 2+ 4 4 2 + 2b 2+ 2 + 2 4 2 + 4 АММОНОЛИЗ — реакция обменного разложения между органич. соединениями, содержащими поляр ную связь, и аммиаком. Типичным примером А. мо жет служить получение амидов карбоновых к-т дей ствием аммиака на хлорангидриды или ангидриды к-т: RCOC1 + 2 N H - ^ RCONH + NH C1; RCOOR+ + N H - ^ RCONH + C H OH. А., подобно гидролизу и алкоголизу, представляет собой сольволитич. реакцию (см. Сольволиз), проте кающую по механизму нуклеофильного замещения. Получение аминов жирного ряда взаимодействием ал килгалогенидов с водным N H (см. Гофмана реакция) или же спиртов с N H в паровой фазе над дегидрати рующим катализатором (окись алюминия, фосфат алюминия и др.) также может рассматриваться как реакция А. Ароматич. галогенопроизводные реагируют с N H лишь в жестких условиях. Так, хлорбензол превращается в анилин нагреванием с избытком водного N H при 160—210° в присутствии Cu 0 в ка честве катализатора. Сравнительно легко протекает А, ароматич. нитрогалогенопроизводных, напр. превра щение тг-нитрохлорбензола в ?г-нитроанилин. К легко протекающим процессам А. с применением водного N H относится превращение нафтолов в нафтиламины (см. Бухерера реакция), превращение окиси этилена в этаноламины и др. 3 2 4 3 2 2 5 3 3 3 3 2 3 Лит.: Kirk, v. 1, N. Y., 1947, p. 826 — 844. Я . Ф. Комиссаров. Со И Zn. 3 В. 4 Г. Типцова. АММОНИЯ ФОСФАТЫ — аммониевые соли фос форной (ортофосфорной) к-ты Н Р 0 , образующей моно-, Ди- и триаммонийфосфат. М о н о а м м о н и й ф о с ф а т N H H P 0 — устойчивая соль (давление паров при 125° не превышает 0,05 мм рт. ст.) бес цветные кристаллы, объемноцентриррванная тетраго нальная решетка, а = 7,51 А, с — 7,53 А; плотн. а 1,80, т. пл. 190°; не гигроскопичен; растворимость в 100 г воды: 25 г (0°) и 173 г (100°). Д и а м м о н и й ф о с ф а т ( N H ) H P 0 — менее устойчив, чем моно аммонийфосфат; уже ок. 70° заметно теряет аммиак, переходит в моноаммонийфосфат; растворимость в воде при 0° почти в 2 раза выше, чем у N H H P 0 ; в р-ре ок. 80° целиком переходит в моноаммонийфосфат. Содержит 21,20% N и 53,76% Р 0 . Т р и а м м о н и й ф о с ф а т (NH ) P0 неустойчив, уже при 20° выделяет N Н ; давление паров аммиака при 27,5° достигает 129 мм рт. ст.; водные р-ры имеют сильно щелочную реакцию. 4 2 4 720 4 2 4 4 2 4 2 5 4 3 4 3 АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЕ — состояние твердого тела, характеризующееся след. признаками: 1) изо тропией формы, а также оптич., механич., электрич. и других физич. свойств (т. е. их независимостью от направления); 2) отсутствием четко выраженной температурной точки плавления. По совокупности этих признаков аморфные тела противоположны кристал лическим. Второй признак обычно позволяет легко отличить А. с. от поликристаллического (см. Кристал лическое состояние, Анизотропия). Указанные свойства аморфных тел объясняются особенностями их строения. Для кристаллов харак терно строгое повторение одного и того же элемента структуры (атома, атомной группы, молекулы) в трех измерениях на протяжении сотен и тысяч периодов, называемое д а л ь н и м п о р я д к о м . Для аморф ных же тел характерно наличие лишь б л и ж н е г о п о р я д к а в расположении частиц, возникающего вследствие того, что, обладая конечными размерами, атомы и молекулы тесно располагаются Друг отно сительно друга (см. Порядок ближний и дальний). Если бы вектор г, соединяющий центры двух частиц, принимал любые значения, то вещество не обладало бы никаким порядком в расположении частиц. Однако атомы обладают конечными размерами, и, следова тельно, даже в простейшем случае шаровидных атомов.