* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

143 АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ — АЛЬДОСТЕРОН 144 руют А. по и-бромфенилгидразонам. Получают альдольной конденсацией алифатич. альдегидов, напр,; СНдСНО + СНдСНО СН СН(ОН)СН СНО. 3 2 Лит.: Chemistry of carbon compounds, ed. Б. H . Rodd, V. 1, pt. A, Amst. [a. o.], 1951. Ф. Я . Величко. АЛЬДОЛЬНАЯ К О Н Д Е Н С А Ц И Я — присоедине­ ние 2 молекул альдегида друг к другу с образованием веществ, содержащих как альдегидную, так и алко­ гольную группу, и поэтому называемых альдолями. Напр., из уксусного альдегида в присутствии щелоч­ ных агентов легко образуется р-оксимасляный альде­ гид (альдоль): СН СНО + СНОСНО — СЫ СН(ОН)СН^СНО 3 3 А. к. является общей реакцией всех альдегидов, со­ держащих по соседству с карбонильной группой атом углерода, связанный с атомами водорода. Склонность к образованию альдоля падает в ряду: R . C H C H O ^ RCHoCHO ^ СНдСНО Такой вывод можно сделать на основании строения альдоля, образующегося при конденсации двух раз­ личных альдегидов. Так, при конденсации уксусно­ го и пропионового альдегидов образуется; СН СН СН(ОН)СН СНО 3 а а а не: СН СН(ОН)СН(СН )СНО 3 а В А. к. легко вступают и кетоны, напр. при кон­ денсации 2 молей ацетона образуется диацетоновый спирт: (СН ).СО + (СН )-СО — (СН ).С(ОН)СН^СОСН 3 3 3 вые к-ты, карбоксильные производные углеводов — альдоз и полиолов. Названия отдельным представите­ лям А. к. дают по альдозам, при окислении к-рых образуются А. к. (глюконовая к-та, галактоновая и т. д.). По количеству углеродных атомов в молекуле А. к. делятся на тетроновые (С ), пентоновые (С ), гексоновые (С ) и т. д. Большую группу А. к. состав­ ляют к-ты общей формулы НООС(СНОН)„СН ОН. Известны также А. к., являющиеся производными дезоксисахаров (напр., метилпентоновые к-ты — фуконовая, рампоновая), А. к., содержащие кетогруппу, и др. Большинство А. к. выделепо в кристаллич. виде, нек-рые получены в виде сиропов. А. к. хорошо рас­ творимы в воде, плохо — в спирте; в неполярных рас­ творителях растворимы лучше соответствующих аль­ доз. Водные р-ры А. к. имеют рН 2—3. А. к. раство­ римы в р-рах едких и углекислых щелочей, дают соли с металлами и органич. основаниями. Соли А. к. (каль­ ция, бария, бруцина, стрихнина) используют для характеристики и для разделения смесей А. к. Слож­ ные эфиры А. к. получают по Фишеру и диазометановым методом. С фенилгидразияом А. к. дают фенилгидразиды, к-рые также используются для их иден­ тификации. Получены хлорангидриды и амиды А. к. За счет гидроксильных групп А. к. ацетилируются, метилируются, ацетонируются. Характерная особен­ ность А. к. — способность легко давать у~ и б-лактоны, к-рые образуются в водных р-рах А. к., где медленно (иногда в течение месяцев) устанавливается равнове­ сие между А. к. и ее лактопами (см. Лактонов пра­ вило): напр., в р-ре D-глюконовой к-ты образуются у- и 6-В-глюколактоны: 4 5 6 2 Известны также продукты конденсации альдегидов и кетонов по схеме А. к. Конденсация 2 молей карбо­ нильных соединений может не останавливаться на стадии образования альдолей и сопровождаться от­ щеплением воды с образованием ненасыщ. альдегида; так, напр., из уксусного альдегида можно получить вместо альдоля кротоновый альдегид с н с н = с н с н о ; такое направление реакции носит назв. кротоноеой конденсации. А. к. принадлежит к процессам каталигич. цуклеофильного присоединения к карбонильной группе. Роль щелочного катализатора состоит в отрыве а-водородного атома в виде протона: 3 / с=о соон I и сон носн неон с о I неон f носн неон неон I неон f носн НС1 пеон I I I сн-он R C H , C H O + п5 1 Ш?^2 ] Rснсно (1) Полученный анион присоединяется к СО-группе вто­ рой молекулы альдегида с образованием новой С—С связи; RCH.CHO + RCHCHO 5 ^ т р о RCHoCII(0)CHRCHO (2) В дальнейшем образовавшийся анион реагирует с во­ дой, что ведет к возникновению альдоля и гидроксильного иона: R C H o C H ( 6 ) C l I R C I I O - f Ы 0 — R C H C H ( O H ) C H R C H O + НО 2 2 Первая стадия (1) является медленной, что известно из кинетич. исследований процесса; при этом было по­ казано, что А. к. представляет собой реакцию первого порядка относительно альдегида. Однако в нек-рых случаях скорости медленной стадии (1) и быстрой ста­ дии (2) соизмеримы. Об этом свидетельствует А. к. ацетона в окиси дейтерия, приводящая к диацетоновому спирту, содержащему дейтерий. Можно считать установленным, что первая стадия многих хорошо известных процессов конденсации карбонильных соединенийсвеществами, содержащими подвижные атомы водорода (реакции с малоновым или циануксусным эфиром, нитросоединениями и др.), представляет со­ бой А. К. Я . Ф. Комиссаров. АЛЬДОНОВЫЕ К И С Л О Т Ы (гликоновые кислоты, оновыс кислоты) — одноосновные полиоксикарбоно- си.он При нагревании А. к. происходит изменение конфигу­ рации при 2-м углеродном атоме, но эта эпимеризация идет с трудом. При окислении первичной спир­ товой группы из А. к. образуются двухосновные сахар­ ные к-ты. При восстановлении HJ из А. к. образуются жирные к-ты. Получают А. к. окислением альдоз, окислительным расщеплением кетоз, циангидринным методом из альдоз с меньшим числом углеродных атомов и др. Синтезы из веществ неуглеводного харак­ тера (напр., из 3-хлоркротоновой к-ты) используются для получения тетроиовых к-т. В промышленном масш­ табе получают только глюконовую к-ту (см. Гексоно­ вые кислоты), к-рую применяют в нек-рых медицинских препаратах. А. к. используют для характеристики альдоз и для синтеза различных веществ углевод­ ного характера, например альдоз, содержащих мень­ шее, чем у всходной А. к., количество углеродных атомов. Лит.: V o l 1 i n e r t В., в кн.: Handbuch der Pflanzenphysiologie, Hrsg. von W. Ruhland, Bd 6, B . — Oriittingen — Hdlb., 1958, S. 390; S h a f i z a d e n F . , в КН.: Advances in carbohyd­ rate chemistry, ed. by M. L . Wolfrom, v. 13, N. Y . , 1958, p. 9; Carbohydrates. Chemistry, biochemistry, physiology, ed. by W. Pigman, N. Y . , 1957. Л. И. Липевич. СИзОН I (Д -прегнен-11 р-21-диол-18-аль-3,20-дион, электрокортин, альдокортин) C i H 0 , мол. в. 360,43— кортикоидный гормон (см, Кортикостероиды), регулирующий минеральный обмен; образуется в коре надпочечников; получен и синтетически. А. хо­ рошо растворяется в спирте, этилацетате, хлороформе и воде; плохо — в углеводородах. В р-рах находится АЛЬДОСТЕРОН 2 2 8 5 4