* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

123 АЛКАНЫ — АЛКИЛИРОВАНИЕ 124 рина, напр. С-алкалоид G в 120 раз, а С-алкалоид Е в 250 раз эффективнее тубокурарина. 1 г С-алкалоида Е парализует 100 ООО мышей. Токсичность А. т. к. весьма различна и колеблется от 0,3 мкг до 20 мг на 1 кг веса мыши. Крупными достоинствами А. т. к. явля­ ю т с я большая терапевтия, широта и практически полное отсутствие побочного действия. Наиболее при­ годны для кураризации С-курарин, С-токсиферин 1, С-алкалоиды Е, G, К . Отмечена связь между ток­ сичностью А. т. к. и их коэфф. распределения между органич. фазой и водой. Лит.: Каггег P., Nature, 1955, 176, № 4476, 277; К а г г е г P. und S c h m i d Н., Angew. Chem., 1955, 67, № 14/15, 361; К а г г е г P., [u. а . ] , там ж е , 1958, 70, № 21, 644; К а г г е г P., Bull. Soc. Chim. France, 1958, fasc. 1, 99. A. E. Васильев. АЛКИЛИРОВАНИЕ — реакция введения алкильной или аралкильной группы в органич. соединение. В зависимости от того, с каким атомом образз&ется новая связь, различают С-, О-, N - и S-алкилирование, напр. соответственно: с „ н + с н = с н — С„Н СН СН С И О Н + SOaCOOiHsh — С Н О С Н + C H 0 ( O H ) S 0 в 2 2 5 3 а 2 5 3 5 2 5 2 5 2 C H NH e 5 a 2 4- СН3С1 — C H N C H H 2 + c i e 5 3 e CH -S-CH + C H J — (CH ) S + J 3 3 3 А Л К А Н Ы — см. Предельные углеводороды. А Л К Е Н Ы (этиленовые углеводороды) — см. Не­ предельные углеводороды. А Л К И Л — обобщенное название одновалентных ра­ дикалов ряда насыщенных жирных углеводородов. Часто А. обозначают символом R, иногда —символом Alk. Различают первичные, вторичные и третичные алкильные радикалы. Примером первичных А. может служить метил СН , вторичных—изонропил (СН ) СН, третичных—трет-бушл (СН ) С. Это обозначение со­ храняется и в случае соединений, в к-рых А. связан С функциональными Г р у п п а м и . Я . Ф. Комиссаров. АЛКИЛАТ (алкилбензин) — смесь изопарафиновых высокооктановых углеводородов; по составу близок к технич. ивооктану; 0,698—0,715, начало кипения 54—89°, 50% выкипает при 105—113°, 90% — при 114— 140°, конец кипения 171 — 188°; давление паров 115— 208 мм рт. ст. при 38°; высшая теплота сгора­ ния 11 200 ккал/кг; октановое число: но моторному методу 87,7—95, но методу 1-С с 4 мл/кг этиловой жидкости 105—107; сортность но методу 3-С 143—153. А. обладает высокой приемистостью к этиловой жид­ кости. По физико-химич. и антидетонационным свой­ ствам — ценный компонент высокооктановых мотор­ ных тонлив и широко применяется при и х произ-ве. Добавление 40% А. к бензину (содержащему 4 мл/кг этиловой жидкости) с октановым числом 88,3 увели­ чивает его октановое число на 7 единиц. А. получают алкилированием природных и промышленных углево­ дородных газов, из парафиновых углеводородов при­ родных и попутных газов обычно используют изобутан и изомеры нентана и октана. Необходимые для алкилирования непредельные углеводороды — бутилены, пропилен и амилен — получают из тех же газов путем их пиролиза и дегидрогенизации; для произ-ва А. ши­ роко используют бутано-бутиленовые фракции газов крекинга. При алкилировании в качестве катализа­ торов применяют H S 0 и HF. А. не содержат непре­ дельных углеводородов и являются стабильным мо­ торным топливом. Алкилированием бензола пронан-нрониленовой фра­ кцией газов крекинга получают другой ценный ком­ понент моторного топлива — а л к и л б е н з о л , к - р ы й представляет собой смесь различных алкилированных бензолов (этилбензол, изонропилбензол и д р . ) . Алкил­ бензол характеризуется след. величинами: темн-ра начала кипения 105°, конец кипения 180°, октановое число с 4 мл/кг этиловой жидкости 99. Алкилбензолы улучшают антидетонационные свойства базовых б е н ­ зинов как на бедных, так и на богатых смесях. Наряду с этим алкилбензол утяжеляет фракционный состав топлива и ухудшает нек-рые его эксплуатационные свойства: понижается теплота сгорания, увеличи­ ваются гигроскопичность и токсичность топлива, по­ вышается склонность топлива к нагарообразованию и самовоспламенению. 3 3 2 3 2 2 4 К реакциям А. может быть также отнесено образова­ ние связи С—Me, напр. тетраэтилсвинца (GjHg^Pb, этил мерку рхлорид a C H HgCl и др. На выход и скорость образования продуктов А. влияют многие факторы: 1) концентрация (в газовой фазе — повыше­ ние давления) и соотношение компонентов; избыток одного из них сдвигает равновесие и увеличивает выход конечного продукта. В нек-рых случаях полез­ на низкая концентрация одного из компонентов, напр. олефинов при синтезе нефтяного алкилата из изонарафинов й олефинов, т. к. последние могут нолимеризоваться; 2) для повышения скорости А. обычно применяют катализаторы, напр.: H S0 , Н Р 0 , НС1, HF, А1С1 , FeCl , BF и др. А1С1 широко при­ меняется для создания связи С—С (см. Фриделя — Крафтса реакция). 3) Введение алкильной группы происходит при разных температурах. В зависимости от нее может происходить также и изомеризация. Напр., при алкилировании анилина метанолом в при­ сутствии H S 0 при темп-pax до 250° образуется N-алкилнроизводное; при дальнейшем повышении темп-ры происходит миграция метильнои группы в ядро; C H N H + СН ОН ? ^ C H N ( C H ) i t ^ ->CH HN—C H —CH f^(CH ) C H NH . Для мно­ гих случаев известен температурный коэффициент реакции, равный ^ 2,2, например для реакции QHsJ + (C H ) N - > [(CaHg^Np. В качестве ре­ акционной среды иногда применяют нитробензол СС1 , СНС1 . 2 5 2 4 3 4 3 3 3 3 2 4 2 6 5 2 3 e 5 2 3 2 3 e 4 3 3 2 e 3 2 5 3 4 3 Реакции А. могут протекать либо по механизму замещения, либо по механизму присоединения. Механизм реакции А., а также ее скорость определяются: 1) строением алкилирующего агента, 2) строением и основностью алкилируемого в-ва, 3) полярностью и сольватирующей способностью растворителя, 4) наличием катализаторов (см. Реакционная способность). Меха­ низм реакций первого типа заключается в передаче алкильной группы от алкилирующего агента иуклеофильному в-ву или иону в виде иона карбония (асинхронно, S ^ l , или S ^ 2 механизм), или в активированном комплексе (синхронно, механизм): В: Г* Alk:X B:Aik + :X Алкильная группа, как правило, вступает по месту наибольшей электронной плотности алкилируемого в-ва. Однако при А. может иметь место перенесение нуклеофильного реакционного центра (А. фенолов и енолят-ионов): C H - C ^ - C O O R + CH J-^CH -C-CH-CQOR>J - о н о сн 8 a a 3 В свою очередь передача алкильной группы может сопро­ вождаться перенесением реакционного (электрофильного) центра в алкилирующей частице, вследствие чего строение алкильной группы изменяется (А. изобутил- и фурфурилхлоридами): NC О NC СНэ + Cfi х С Н 3 s Лит.: Моторные топлива, масла и жидкости под ред. К . К . Папок и Е . Г . Семенидо, 3 и з д . , т. 1, 1957. В. В. Панов. ^С—СН -С1 2 C Cp" +HCl НС н 3