* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

из АЛКАДИЕНЫ — АЛКАЛИМЕТРИЯ И АЦИДИМЕТРИЯ 114 р-ром NaOH скачок титрования достаточно велик — от 4 до 10 рН (рис. 1). В качестве индикатора можно применять любой кислотно-основной индикатор с ин­ тервалом перехода, находящимся внутри скачка титрования (метиловый оранжевый, фенолфталеин). При титровании слабой к-ты сильной щелочью раствор в точке эквивалентности вследствие гидролиза соли слабой к-ты будет не нейтральным, а слабощелочным (рис. 2); поэтому последняя капля раствора щело­ чи вблизи точки эквивалентности изменит сн, с н сно-снр СН—СНоОН г 2 2 реакцию раствора из н с^ н с сн слабощелочной в бо­ HNO< н с ^ с н H C снон-ь | I & лее щелочную. В ка­ I н сх / С Н 1 н с. /Сн честве индикатора в CHp-сн. ХН U 2 этом случае могут ХНо быть применены лишь первойн реакции частично происходит сужение 7-член­ вещества, имеющие интервал перехода в щелочной с -сн ного цикла в 6-членный, во второй — расширение области; напр., при титровании уксусной к-ты р-ром 6-членного цикла в 7-членнып. NaOH следует пользоваться фенолфталеином. При Химия А. с. была развита блестящими работами титровании слабого основания сильной к-той раствор В. В. Марковникова, Н. Д. Зелинского, Н. М. Кижточна энв. нера, Н. Я. Демьянова, С. С. Наметкина, Б. А. Ка­ точно энв. Р& 0.1н занского, Л. Ружички, К. Циглера, В. Прелога. /л А. с. встречаются в самых разнообразных природ­ ных органич. соединениях. Так, 3-членные циклы встречаются в пиретринах, естественных инсектици­ дах, 4-членные — в анемонине, выделяемом из анемо­ нов, 5-членные — в хаульмугровой к-те, применяемой в терапии проказы. Циклопентаны и циклогексаны (нафтены, по М арковникову и Оглоблину) широко представлены в нефтях, к-рые являются самым боль­ шим источником цикланов. Циклогексановые произ­ 20 40 60 80 ЮО 120% 20 40 60 80 tOO 120% водные особенно широко распространены в природе; они содержатся во многих эфирных маслах, скипидаре, Рис. 1. Рис. антибиотиках (стрептомицин), витаминах А и D. Из алкалоидов были выделены производные циклогепв точке эквивалентности вследствие гидролиза соли татетраена и циклооктатетраена. В состав пахучих слабого основания будет слабокислым (рис. 3). По­ в-в — мускуса и цибета — входят циклич. кетоны, этому можно применять только индикаторы с интер­ содержащие 15 и 17 атомов С в цикле. валом перехода в кислой области, напр. при титрова­ А. с. находит все возрастающее промышленное при­ нии гидроокиси аммония р-ром НС1 следует пользо­ менение. Циклич. углеводороды благодаря своему ваться метиловым оранжевым или метиловым красным. большому удельному весу входят в состав ракетного При титровании многоос­ топлива. А. с , являющиеся инсектицидами, как гек­ новных к-т (или смесей к-т точна эне. сахлоран, альдрин, хлордап, синтетич. пиретрин, разной силы) сильной ще­ вырабатываются пром-стью. А. с. применяются как лочью имеется неск. точек полупродукты в произ-ве искусств, волокна (капрон). эквивалентности (для каждо­ См. Номенклатура органических соединений, Терпены, го значения [ Н ] к-ты) и со­ Смолы природные и бальзамы, Стероиды, Конформа- ответственно неск. скачков, ционный анализ, Изомерия, Стереоизомерия, Демьяно­ если последовательные кон­ ва перегруппировка. станты диссоциации доста­ Лит.: Перспективы развития органической химии. Под точно отличаются друг от ред. А. Тодда, пер. с англ. и нем., М., 1959; Ч и ч и б адруга. В случае, когда пер­ б и н А. Е., Основные начала органической химии, т. 2, 6 изд., М., 1958; Ф и з е р Л . , Ф и з е р М., Органическая вая константа диссоциации 20 40 60 80 tOO 120% химия, пер. с англ., М., 1949. М. И. Розенгарт. К по крайней мере в 10 Рис. 3. АЛКАДИЕНЫ (диеновые углеводороды, диолераз больше, чем К , титро­ фины) — см. Непредельные углеводороды. вание возможно с ошибкой 0,5%. Напр., можно АЛКАЛИМЕТРИЯ И АЦИДИМЕТРИЯ — метод титровать Н Р 0 метиловым оранжевым до NaH P0 колич. титриметрич. анализа, основанный на исполь­ и с фенолфталеином до Na HP0 . Если же титруется зовании реакции нейтрализации, т. е. соединения смесь сильной к-ты и слабой (напр., соляной и уксус­ ионов Н + O H = i H O (титрование р-ров кислот ной), то сначала будет титроваться сильная кислота, р-рами щелочей и обратно). При титровании сильной а затем слабая. Чем слабее вторая кислота и чем мень­ кислоты раствором сильной щелочи точка эквивалент­ ше ее концентрация по сравнению с первой, тем резче ности практически совпадает с точкой нейтральности. скачок титрования около первой точки эквивалент­ Для определения точки эквивалентности и величины ности. То же самое имеет место при титровании много­ скачка титрования, т. е. интервала изменения рН кислотных оснований. Титрование NagCOg посредством вблизи точки эквивалентности, результаты изменения НС1, аналогичное титрованию двухкислотного осно­ рН в процессе титрования наносятся на график в ко­ вания, можно провести до первой точки эквивалент­ ординатах «рН — % оттитрованной кислоты (или ности (рН 8,4) с фенолфталеином, однако определе­ щелочи)». Скачок титрования, т. е. резкое изменение ние конца титрования не четко; применяя метиловый концентрации иона у точки эквивалентности, зависит оранжевый, можно титровать до второй точки экви­ от концентраций и констант диссоциации реагирую­ валентности (рН ок. 5), изменение окраски доста­ щих веществ. При титровании 0,1 н. р-ра HCJ 0,1н. точно ре.чкое. Циклы в свою очередь влияют на поведение функцио­ нальных групп. Усложнение циклич. группировки усиливает ее воздействие на кратные связи и функцио­ нальные группы. Характерными для А. с. являются реакции взаимно­ го перехода циклов. Напр., при действии азотистой к-ты на циклогептиламин или на аминометилгексан получается смесь циклогептанола с циклогексилкарбиполом, т. е. при 2 CN HH ( 2 2 2 HO NC N& HH а 2 2 х 2 Ч 2 2 2 2 2 2 3 н + 4 х 2 3 4 2 4 2 4 + _ a