* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

89 АКРИЛОВАЯ КИСЛОТА —АКРОЛЕИН 90 А. легко полимеризуются от действия света, тепла, кислорода, перекисей. В пром-сти А. получают из этиленциангидрина и соответствующего спирта; CH OHCH CN + ЙОН + + H S0 ->CH = CHCOOR + N H H S 0 или взаимо­ действием смеси ацетилена, карбонила никеля и соотв. спирта в присутствии HG1 при 40°: 2 2 2 4 2 4 4 4СН^СН + Ni(CO) + 4ROH + 2НС1 -> 4CH =CHCOOR + NiCls + Н 4 3 3 Обычно по этим схемам получают метил- и этилакрилаты, а высшие А. —путем их переэтерификации. А. применяются для произ-ва полимеров (см. Полиакрилаты). - * Матвеева. АКРИЛОВАЯ КИСЛОТА (пропеновая, этиленкарбоновая кислота) СН =СНСООН, мол. в. 72,36 — первый член ряда алифатич. непредельных кислот с одной двойной связью; бесцветная жидкость с острым запахом; т. пл. 13°; т. кип. 141°/760 мм, 1007249 мм, 40 /22 мм, 20°/7,76 мм; 1,0511; 1,4224; теплота испарения при 136° 8,9 ккал/моль; теплота сгорания 329 ккал/молъ (v ~ const); константа диссоциации К = 5,6 • 10~ (25°); растворима в воде, спирте, эфире. А. к. получают омылением ее нитрила или этиленциангидрина и дегидратацией гидракриловой к-ты: И Б 2 е 5 товой раствор КОН или 40%-ные водные растворы NaOH и КОН) легко конденсируется с различными органическими соединениями, обладающими по­ движным атомом водорода или активной метиленовой группой: RH + СН =СН—CN - > RCH CH —CN (реакция цианэтилирования). А. присоединяет гало­ геноводороды, HCN, спирты и фенол, H S и меркап­ таны; оксимы, N H и амины, бисульфиты щелочных металлов не по правилу Марковникова, напр.: НХ + С Н = С Н —CN - > ХСН —CH CN. При электрохимич. восстановлении А. гидродимеризуется, образуя динитрил адипиновой к-ты. А. легко полимеризуется в полиакрилонитрил. Получают также сополимеры А. с бутадиеном (и его производными), винилхлоридом, метилметакрилатом, стиролом и до. В пром-сти А. получают из синильной к-ты и аце­ тилена в жидкой или паровой фазе в присутствии катализатора: НС^СН + HCN - > CH =CHCN. Ре­ акция в жидкой фазе катализируется водным р-ром полухлористой меди, содержащим NH C1 и подкис­ ленным НС1. Основным производственным способом получения А. является совместное окисление пропи­ лена и аммиака: 2 2 2 2 3 2 2 2 2 4 СН =СН—СНз-J-NHsH-O—^СН =СН—CN-fH O 2 3 a HOCH CHCN -> НОСН СН СООН -> СН =СНСООН 3 2 3 2 или оксосинтезом: С Н + СО -f- н о — с н = с н е о о н 2 2 2 2 А. находит широкое применение, особенно в произ-ве высокомолекулярных соединений (напр., см. Бутадиен-нитрилъный каучук). А. применяется как промежу­ точный продукт при синтезе эфиров акриловой к-ты. Лит.: Мономеры, Сб. ст., пер. с англ., под ред. В . В. Коршака, Геб.] 1, М., 1951. Я . В. Гнучее. В пром-сти чаще получают эфиры А. к. (см. Акрилаты). А. к. обладает сильным корродирующим дей­ ствием. По месту двойной связи А. к. присоединяет водород, галогены, галогеноводороды; в последнем случае образуются р-галогенопроизводные пропионовой к-ты; с водой дает гндракрилоНС^ I V H C O O H в у ю к _ т у ; в с т АКРИХИН (атебрин) C H ON C1 • 2НС1 • 2 Н 0 , мол. в. 508,9 — ярко-желтые мелкие кристаллы горь23 30 3 2 сн 3 NHCH(CH2) N(C H ) 3 2 6 a У п а е т в Р е а к Ч м и Дильса — Альдера, например с циклопентадиеном образует бициклическую кар боновую к-ту (I). А. к. легко полимеризуется, образуя твердый бесцветный по­ лимер — полиакриловую к-ту. В пром-сти большую роль играют полимеры эфиров А. к. и нек-рых ее солей (см. Полиакрилаты). Для предотвращения по­ лимеризации А. к. при хранении в нее вводят ста­ билизаторы, напр. гидрохинон и др. А. к. и ее соли применяются как добавки к печатным краскам и пастам, как компоненты лаков и др. 2 н х 2 t || СН | НС | с СгГ О -UL aJ n - 2hc, - 2H20 Лит.: Синтезы органических препаратов, пер. с англ., 4, М., 1953; 10, М., 1961; Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . Rodd, v. 1, pt A, Amst., 1951. M. И. Розенгарт. АКРИЛОНИТРИЛ (нитрил акриловой кислоты, цианистый винил) СН =СН—CN, мол. в. 53,03— бесцветная жидкость с характерным запахом; т. пл. —83°; т. кип. 77,3°; d 0,8060; *g ^ 1,3911; изме­ нение темп-ры кипения 0,043° С/мм; т. воспл. 0±2,5°; теплота полимеризации 17,3±0,5 ккал/молъ, теплота сгорания 420,5 ккал/молъ; теплоемкость 0,50±0,03 кал/в-врад; скрытая теплота испаре­ ния 7800 кал/молъ при 0—80°; смеси с воздухом от 3,05 до 17,0 об. % взрывчаты; токсичен, предельно допустимая концентрация в воздухе 200 частей на миллион (об.). А. умеренно растворяется в воде, образует с ней азеотропную смесь, т. кип. 70,5—70,7°, содержащую 87,5% А.; смешивается с большинством органич. растворителей. При хранении и обращении с А. надо учитывать его неустойчивость в присутствии пере­ кисей, воспламеняемость и токсичность. Для предот­ вращения полимеризации А. хранят при низкой тем­ пературе и применяют ингибиторы (гидрохинон, хинон; нек-рые ароматич. нитросоединения). А. в присутствии щелочных агентов (гидроокись триметилбензиламмония, метилат Na или К, спир­ 2 3u кого вкуса; т. пл. 248—250° (с разл.). А. растворим в воде (при 20° до 3%, при 100° до 60%); хорошо растворим в спирте, почти нерастворим в эфире и хлороформе. Р-рЬЕ А. флуоресцируют и окрашены. При прибавлении к водным р-рам А. щелочей выде­ ляется его основание (т. пл. 86—88°). При кипячении с водой А. гидролизуется, образуя 2-метокси-6-хлоракридон. Из водных р-ров А. после прибавления KJ выделяется осадок иодгидрата основания А. Количе­ ственно А. определяют титрованием водно-эфирного р-ра навески А. р-ром NaOH (с фенолфталеином). А. получают конденсацией 2,4-дихлор бензойной к-ты с я-анизидином в присутствии порошка Си и К С 0 , циклизацией образующейся п-метоксифенилантраниловой к-ты с РОС1 и реакцией полученного 2-мет­ ок си-6,9-дихлор акридин а с 1-диэтиламино-4-аминопентаном в среде фенола. А. является лечебным и профилактич. противомалярийным препаратом и сред­ ством против лямблиоза. Его применяют также при лечении красной волчанки и кожного лейшманиоза. 2 3 3 Лит.: П р е о б р а ж е н с к и й Н. А., Г е н к и н Э. И., Химия органических лекарственных веществ, М.—Л., 1953; см. также пр и ст. А долин. А. С. Елина. АКРОЛЕИН (пропеналь, акрилальдегид), мол. в. 56,07, СН = СНСНО — бесцветная, легко воспламе­ няющаяся слезоточивая жидкость с резким запахом; в концентрации 70 мг/м воздуха опасен для жизни; т. пл. —87,7°; т. кип. 52,5°/760 мм; rff° 0,8410;/гЬ*& 1,4022; теплота испарения (при 52,5°, 760 мм) 6,77 ккал/молъ; теплота сгорания (v = const) 389,8 ккал/молъ; хорошо растворим в органич. жидкостях. При 20° в 100 мл воды растворяется 40 е А. Максимумы поглощения в ИК-области: 2750, 1710, 1410, 1160, 955 см~ . В присутствии оснований хлоридов As, Sn, 2 3 3 х