* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

85 АКВАПОЛИСОЕДИНЕНИЯ —АКОНИТОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ 6 13 7 86 поправки. Затруднения возникают также при анализе органич. соединений, взаимодействующих с реакти­ вом с образованием воды или нерастворимых про­ дуктов . Другие химич. методы, как правило, дают возмож­ ность лишь качеств, открытия воды; они непримени­ мы в присутствии многих в-в, а также для опреде­ ления малых количеств воды в исследуемых мате­ риалах. Лит.: К о л ь т г о ф И. М. и С е н д э л Е. Б., Коли­ чественный анализ, пер. с англ., 3 иод., М., 1948; М и т ч е л Д . , С м и т Д . , Акваметрия, пер. [с англ.], М., 1952; Кольтг о ф И. М. [и др.], Объемный анализ, пер. с англ., т. 3, М., J 961. Я. А. Канаев. С — С ), ветхина ( I I I ) и гариина (IV, связь С — и нек-рых других алкалоидов. //. IV АКВАПОЛИСОЕДИНЕНИЯ — ^комплексные соеди­ нения, получаемые только из водных р-ров, со­ держащие большое количество воды, удаление к-рой вызывает их разложение. Важнейшие А. — параи метавольфраматы, пара- и метамолибдаты; в их состав входят окисел металла и вольфрамовый (мо­ либденовый) ангидрид с отношением R 0 : W 0 , равным 1:2,4 (R — Одновалентный металл), и со­ ставом 5R 0-12W0 • / Ш 0 . Иногда этим соединени­ ям приписывают формулу: 3R 0 • 7W0 • n H 0 , где R 0 : W 0 = 1 : 2,33. Для метавольфраматов (соответ­ ственно метамолибдатов) отношение R 0 : W 0 — 1:4; их состав В 0 • 4W0 • / Ш 0 . 2 3 2 3 2 2 3 2 2 3 2 3 2 3 2 Строение А. не установлено; часто их состав выражают координац. формулами типа: Na H [H2(W0 ) ] * 10,5Н О— паравольфрамат натрия; N a H [ H ( W 0 ) ] * 2 7 Н 0 — метавольфрамат натрия. Согласно последним исследованиям (В. И. Спицын), в образовании А. вольфрама принимают уча­ стие H W 0 , WO^~~, Н 0 + и гидроксониевые формы вольфра­ мовой кислоты H ( H 0 ) W 0 , ( H 0 ) W 0 , причем связывание этих частиц происходит за счет водородных связей. Предло­ жена след. схема образования паравольфрамата: 6 6 4 e 2 e 4 2 2 7 e 2 2 4 3 3 4 3 2 4 H 0 + + 3V02- ^ [ О Н 3 S 4 3 4 3 Ко второй подгруппе А. а. относятся высокоток­ сичные в-ва, для к-рых характерно наличие гексациклич. ядра, включающего 19 атомов углерода и содержащего большое число заместителей: метоксильных, гидроксильных и ацилоксигрупп. Строение всех этих алкалоидов оставалось неизвестным до того, как методом рентгеноструктурного анализа было оп­ ределено строение ядра одного из них — ликоктонина. Характер и поло­ жение функциональных групп в ядре были опре­ делены химическим пу­ тем. Таким образом были установлены формула ликоктонина (VI) и фор­ мулы его сложных эфи­ ров — мети л лик аконити­ на (VII), ликаконитина, дельсемина, авадхаридина, аяцина. Превращение в продукты расщепления ликоктонина алкалоидов дельфелина, элатина ( V I I I ) , эльделина, делькозина, дельсолина привело к выяснению строения и этих алкалоидов. Далее были установлены формулы ако­ нитина (IX) и дельфинина (X): ОН ОСН 3 3 (W0 ) ]E 4 3 3 3 4 4 3 2 3 [H 0(W0 ) ]5- + 3 ( H 0 ) W 0 r — [ОН3 . . . ( W 0 ) . . . ( H W 0 . Н 0 ) з ( Н 0 ) ] Б - ОСН 3 Болыпинство А. хорошо кристал­ лизуется. Паравольфраматы мало раст­ воримы в воде. Наибольшую раствори­ мость имеет 5 Ы 0 • 12W0 • З З Н 0 . Ме­ тавольфраматы хорошо растворимы в воде (исключая соли Ag, Pb, Hg, Rb, TI). При нагревании до 300° А. разла­ гаются. При подщелачивании р-ров А. образуются нормальные соли. Взаимо­ действие метавольфрамата с серной к-той и эфиром приводит к выделению метавольфрамовой к-ты H W O * 8 Н 0 . Паравольфраматы и парамолибдаты по­ VII и VIII лучаются при пОдкислений растворов N a W 0 или Na Mo0 до слабощелоч­ ной или нейтральной реакции. Мета­ вольфраматы образуются при добавле­ VII R - R нии H W 0 в кипящий р-р N a W 0 (рН ~~ 3,5—4,5). Паравольфраматы являются про­ межуточными продуктами в технологии вольфрама и его соединений. 2 3 2 2 4 i3 2 2 4 2 4 2 4 2 4 ОСОС Н е 5 IX.X IX R—СзНе^», X R=CH ,, 3 R&=OH R&=H Лит. см. при статье Гетерополисоединения. Г. Я. Пирогова. АККУМУЛЯТОРЫ — см. Химические источники тока. АКОНИТОВЫЕ АЛКАЛОИДЫ — алкалоиды из растений сем. Ranunculaceae родов Aconitum и Del­ phinium. А. а. могут быть разделены на две под­ группы. К первой относятся нетоксичные в-ва, име­ ющие пента- или гексациклич ядро, образованное 20 атомами углерода. При выяснении строения про­ дуктов дегидрирования этих А. а. селеном было опре­ делено строение основного ядра; на основании этого и других данных предложены формулы строения атизина (I) и изоатизина (II) (формулы I и I I , связь А. а. отличаются от ал­ калоидов других групп не только структурой, но так­ же происхождением в рас­ тениях: если большинство R"=CH алкалоидов других групп генетически связано с продуктами распада и пре­ вращения белков и углеводов, то А. а., по-видимому, связаны с дитерпенами. Аконитин чрезвычайно ядовит. Токсич. дозы вы­ зывают паралич дыхания и оказывают прямое дей­ ствие на сердце. При внутривенном введении белым мышам 0,2 мг/кг выживают 40%, при введении 0,3— 0,35 мг/кг гибнут 100% (10 мин.). При попадании на слизистые оболочки даже ничтожных количеств ако­ нитин вызывает Ощущение жгучей боли. Фармакологич. свойства дельфинина, лаппаконитина сходны с аконитином. Продукты омыления менее токсичны. Элатин, метилликаконитин, кондельфин, дельсемин, аяцин, авадхаридин обладают курареподобным дей­ ствием, первые четыре применяются в медицине. 3 •СН Э Лит.: О р е х о в А. П., Химия алкалоидов, 2 изд., М., 1955; Генри Т. А., Химия растительных алкалоидов,