* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

81 АЗОТОМЕТР — АКАРИЦИДЫ 8.! спирте и пиридине, плохо — н эфире. А. — произ­ водные 2-окси-З-нафтойной к-ты — получают нагре­ ванием последней с соответств. аминами в органич. растворителях, напр. толуоле или хлорбензоле, в при­ сутствии РС1 : напр. C H (OH)COOH + C H N H - » -*С Н (ОН)СО—NHC H + Н 0 . А. — ариламиды ацетоуксусной к-ты — получают нагреванием ацетоуксусного эфира с аминами в органич. растворите­ лях, напр. ксилоле, или взаимодействием аминов с дикетеном. Окраска А. зависит как от их строения, так и от диазосоединений. Ариламиды 2-окси-З-нафтой­ ной к-ты чаще всего образуют оранжевые, красные, бордо, фиолетовые и синие окраски. Для получения коричневого и черного цветов применяют арилами­ ды оксикарбазолкарбоновых кислот, для темно-зеле­ ного — ариламиды 2-антрол-З-карбоновой кислоты. Желтые оттенки образуются с А. — производными ^-кетокислот. См. также Азокрасители, Диазосое­ динения, Азоамины, Крашение текстильных мате­ 3 10 6 6 5 2 10 6 6 5 2 фильные реагенты вступают в положительно заря­ женное 7-членное кольцо А., но такого рода реакции для А. менее изучены. С биполярным строением А. связана и его способ­ ность чрезвычайно легко присоединять протон npi: растворении в минеральных к-тах с образованней; азулсниевого катиона: I T — / Н Н риалов. Лит. см. при ст. Азоамипы. М. А. Чепалин. АЗОТОМЕТР — см. Волюмометры. АЗУЛЕНЫ — небензоидные ароматические соеди­ нения, содержащие конденсированную систему 5и 7-членного циклов; простейший предста­ витель — азулен (I). Многие А. встреча­ ются в природе в эфир­ ных маслах; таковы, & ^ например, гвайазулен (1,4-диметил-7-изо1[ропилазулен), хамазулен (1,4-диметил-7-этилазулен), ветивазулен (4,8-диметил-2-изопропилазулен). Большинство А. интенсивно окрашено в синий или сине-фиолетовый цвет (максимум погло­ щения в областях ок. 700, 640 и 580 ммк). Они легко образуют пикраты и комплексы с тринитробензолом. Из многочисленных методов получения А. наиболее удобен синтез из пиридина и циклопентадиена или их гомологов (Циглер, Хафнер, 1955). В молекуле А. 10 я-электронов, к-рые образуют замкнутую электронную оболочку, что и обусловлива­ ет ароматичность А. (см. Ароматические системы). Вследствие этого в молекуле А. так же, как в бензоле и нафталине, нет чередующихся простых и двойных связей и порядок связей является промежуточным между простыми и двойными. Система А. обладает значительной энергией сопряжения. Поэтому А. легко образуются при дегидрогенизации над Pt или Pd бпцикло-(0,3,5)-декана, биникло-(0,3,5)-децена, циклодекана, циклодецеиов, а также при высокотемп-рной дегидрогенизации декалина, тетрагидроциклопентадиена и нергидроаценафтена над окисными катализаторами. Облако я-электронов в молекуле А. не симметрично, и 5-членное кольцо приобретает частичный характер циклопентадиенильного аниона, а 7-членное — тропилиевого катиона (см. I I ) . Все атомы углерода 5-членного кольца А. несут небольшой отрицательный заряд, а 7-членного (кроме атомов, общих для обоих колец) — положительный; в результате А.обладают дипольным моментом (для незамещенного А. равным 1,00 D). Биполярное строение А. проявляется в большой легкости реакций электрофильного замещения, при­ чем первый заместитель всегда вступает в 5-член­ ное кольцо в положении 1, а второй — в положе­ нии 3 (если они не были заняты др. заместителями). Эти реакции — нитрование, сульфирование, бромирование, ацетилирование, формилирование, азосочетание, меркурирование, а также дейтерообмен — протекают для А. значительно легче, чем для бензола, и по своей реакционной способности А. напоминают «суперароматические» 5-членные гетероциклы. Нуклео- Простейший азулен (I) С Н — синие пластин­ ки; т. пл. 98,5—99,0°; т. кип. 163°/14 мм; дипольный момент 1,0±0,051; хорошо растворим в концентри­ рованных минеральных кислотах, из полученных р-ров осаждается водой; легко изомеризуется в нафталин; гидрируется; окисляется на воздухе и К М п 0 с обра­ зованием С 0 , (СООН) и др. Известен ряд производ­ ных А.: пикрат, т. ил. 117° (из спирта), тринитробензоат, т. ил. 164°. 10 8 4 2 2 Лит.: Г о р д о н М., Усп. Н a f n е г К., Angew. Chem., S. 419; H e i l b r o n n e r E . , aromatic compounds, ed. D. p. 171. хим., 1953, 22, вып. 8, с. 943; 1958. Beilage zu Heft. 14 July Azulenes, в кн.: Non-benzenoiri (Mnsburg, N. Y. — L . , 1959, M. E. 21 Вольпип. 29 2 2 АЙМАЛИН (раувольфин, неоаймалин) C H N 0 , мол. в. 341,48 — алкалоид (I), содержащийся в кор­ нях растения раувольфин змеиной (Rauwolfia serpen­ tina) сем. кутровых (Аросупасе ае). А. кристалли зуется с тремя молекулами воды; безводный А. имеет т. пл. 158—160°; [<*]•#=+128° (хлороформ); образует хлоргидрат, т. пл. 253—255°, пикрат, т. пл. 126—127° и др.; третичное однокислотное индолиновое основание средней силы. Строение А. установлено на осСоН ОН новании изучения про­ дуктов распада, а так­ же спектральных дан­ ных. Стереохимия А. выяснена в 1958. При действии С Н О К или нагревании (200°) А. изомеризуется в и з о а й м а л и н (II), т. пл. 264—265°, [a] = + 72° (этанол) — алкалоид, выделен­ ный из того же растения, что и А. Физиология, действие А. проявляется преим. в понижении кро­ вяного давления и подавлении деятельности кишеч­ ника. ? 2 5 D Лит.: Орехов А. П., Химия алкалоидов, 2 изд., М., 1955; Усп. хим., 1957, 26, вып. 2, с. 239—63. А. Е. Васильев. АКАРИЦИДЫ — химич. средства борьбы с кле­ щами. Для борьбы с растительноядными клещами применяют: серу и полисульфиды кальция и бария, спирты ароматич. ряда, сложные эфиры карбоновых и сульфокислот, эфиры сернистой к-ты, нитрофенолы, производные никлогексиламина, ароматич. ацетали,, фосфорорганич. соединения, азобензол и др. Серу применяют в молотом виде, в виде коллоидных препа­ ратов или полисульфида кальция, получаемого рас­ творением серы в извести при нагревании; такой раствор известен под названием ИСО (известковосерный отвар). Препараты серы вытесняются раз­ личными органическими соединениями, которые зна­ чительно более эффективны и более удобны при применении. Важнейшие органические А. приведены в таблице.