* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

65 2 2 2 АЗОСОЧЕТАНИЕ - АЗОТ 2 66 нами: RNO + R&NH R—N = N —R& + Н 0 ; окис­ лением первичных аминов гипохлоритом или перманганатом: 2RNH + 0 R—N = N—R + 2 Н 0 ; окис­ лением нек-рых диазосоединений хлорной известью. Для А. возможна геометрич. изомерия: 2 R—N R-N II R—N II N—R Все ароматич. А. — окрашенные твердые в-ва; окраска обусловлена хромофорными свойствами азо­ группы: цвет А. зависит также от природы радикалов, связанных с азогруппами, и от характера, числа и расположения заместителей. А., содержащие карбок­ сильные и сульфогруппы, растворимы в воде; осталь­ ные — в воде нерастворимы, но растворяются в спирте, эфире, бензоле. А., не содержащие кислотных и основных заместителей, нейтральны. А. легко восстанавливаются R—N —N—R& + - f - 4 H ^ - RNH + R&NH . Восстановление может быть произведено различными восстановителями: Zn или Fe в присутствии соляной к-ты, солями 2-валентных Sn, V, Сг или 3-валентного T i в кислой среде, гидро­ сульфита натрия в щелочной среде и др. Восстанов­ ление А. используется для их количеств, анализа, а также для получения нек-рых аминов. При действии окислителей в кислой среде А. превращаются в азоксисоединения: 2 2 R —N=N —R ? R-N-=N-R 1 О 3 АЗОТ (Nitrogenium) N — химич. элемент V г р . периодич. системы Менделеева, п. н. 7, ат. в. 14,008При обычных условиях А. — газ без цвета и запаха. Лит.: Ф и л и п п ы ч е в С. Ф., Химия и технология азо­ красителей, ч. 1, М., 1938; В о р о г к ц о в Н. Н., Основы А. был открыт в 1772 Д. Резерфордом. Название «А.»» синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., обозначающее «нежизненный», «не поддерживающий 1955; К о г а и И. М. Химия красителей, 3 изд., М., 1956; жизни», сохранилось только в русском и франц. В е н к а т а р а м а н К . , Химия синтетических красителей, пер. с англ., т. 1, Л . , 1956. А. А. Черкасский. языках. Лат. назв. — Nitrogenium (селитрообразоАЗОСОЧЕТАНИЕ (сочетание) — взаимодействие ватель) происходит от двух слов: лат. nitrum — се­ литра и греч. -fsvvaw — рождаю, произвожу. ароматич. диазосоединений с в-вами, содержащими Нахождение в природе. Общее содержание А. в способный к замещению атом водорода, связанный с атомом углерода. К этим соединениям, наз. азосостав- земной коре 1 -10~ вес. %. Наибольшая часть А. (ок. ляющими, принадлежат ароматические аминосоеди- 4-10 т) содержится в свободном состоянии в атмо­ нения, фенолы, некоторые вещества, содержащие ак­ сфере; А.—главная составная часть воздуха (75,6% тивную метиленовую группу (производные ацето- по весу или 78,09% по объему). В связанном состоя­ нии А. встречается в воздухе, водах рек, морей и оке­ уксусной к-ты, пиразолона и т. п.), и углеводороды анов, в атмосферных осадках. В воздухе связанный: с сопряженными двойными связями. Наибольшее А. содержится, в частности, в виде следов аммиака, практич. значение имеет А. с ароматич. аминами и азотсодержащих фенолами. Реакция состоит в том, что остаток диазо- образующегося при разложении соединения замещает атом водорода в ароматич. ядре органич. соединений, а также в виде следов кисло­ родных соединений, возникающих за счет фотохимия, в пара- или орто-положении к амино- или оксигруппе, причем непосредственно взаимодействуют катион ди- окисления аммиака и при непосредственном синтезе азония и молекула основания амина или анион фено­ окиси азота NO в электрич. разрядах. лята (активные формы диазосоединения и азосоставВ земной коре А. образует три основных типа ми­ ляющей). Вероятно, сначала обратимо образуется нералов, содержащих ионы CN", NOg й NHJ. С тече­ соответств. продукт присоединения, превращающийся нием времени минералы А. разрушаются, и поэтому затем г, продукт замещения, напр.: они встречаются только в совр. отложениях. Про­ мышленный интерес представ­ ляют натриевая (чилийская) се­ ArN* литра NaN0 и калиевая (ин­ Ar—N= • О дийская) селитра K N 0 (см. Се­ литры). Крупные залежи селит­ ры находятся в Чили. А. вхо­ дит в состав всех живых орга­ низмов и в небольших количе­ ствах содержится в каменном + н ArN * + W Ar-N= угле (1—2,5%) и нефти (0,02— 1,5%). Очень большое значе2 15 3 3 + Сильные окислители, напр. H N 0 , расщепляют не­ которые А. с образованием диазопроизводного од­ ного радикала и нитропроизводного другого ради­ кала: R — N - N — R & + О - * ПЩ + R&N0 . А., со­ держащие амино- и оксигруппы, способны окрашивать растительные и животные волокна; образуют много­ численную группу технически важных синтетич. красителей — азокрасителей. 2 Возможны и другие механизмы А. В результате А. получают азосоединения, содержа­ щие амино- и оксигруппы, обладающие окраской и красящей способностью и составляющие один из классов синтетич. красителей — класс азокрасите­ лей. А. обычно проводят в водной среде в присутствии к-т, оснований или их буферных смесей с соответств. солями, при темп-pax от 0 до 25—30°. Большое влия­ ние на А. оказывает величина рН реакционной среды; от нее зависят скорости А. и побочных реакций. Скорость А. зависит прежде всего от строения ре­ агентов. Отрицательные заместители ( N 0 , S0 H, С1 и т. п.) в ядре диазосоединения повышают, а поло­ жительные (ОН, ОСН СН и т. п.) понижают его ак­ тивность. Азосоставляющие, содержащие положи­ тельные заместители, более активны, чем азосостав­ ляющие с отрицательными заместителями. А. может сопровождаться побочными реакциями: разложени­ ем диазосоединения, скорость к-рого увеличивается при повышении рН; образованием диазоаминосоединений при А. с аминами в условиях относительно вы­ соких значений рН — в слабокислой и щелочной сре­ дах; превращением диазосоединений в неактивную форму — антидиазотаты — в сильнощелочной среде. А. с аминами обычно проводят в кислой среде в при­ сутствии неорганич. к-ты или смеси уксусной к-ты и ацетата (рН от 2 до 6), с оксисоединениями — в сла­ бокислой или щелочной средах в присутствии смеси уксусной к-ты и ацетата, бикарбоната или карбоната натрия или их смеси (рН от 5 до И ) . А. открыто в 1864 П. Гриссом, с середины 70-х гг. 19 в. А. на­ чали применять для получения азокрасителей, и в наст, время эта реакция лежит в основе технологии нроиз-ва всех красителей этого класса. 2 3 3) 3 Лит. см. к ст. Азосоединения. А. А. Черкасский. 2 2 к. э . т.