* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
63 20 2 А З О К С И С О Е Д И Н Е Н И Я — АЗОСОЕДИНЕ НИЯ 64 d 1,246; п ? 1,6644. Нерастворим в воде, растворим —N=CH—, структурно аналогичной азогруппе в спирте (17,5 г в 100 г при 16°), эфире, лигроине —N—N—, причем замена атома = N — на = С Н - г р у п (43 г в 100 г при 15°). Теплота сгорания 1529,5 кал/мол. пу сопровождается повышением цвета. А. к. быва Известны цис- (I) и транс- формы ( I I ) А.; первая мало ют нейтральными ( I ) , анионоидными (дающими комп С н н с С н устойчива и при кратко лексные соединения с металлами) и катионоиднывременном нагревании пе ми ( I I ) . реходит во вторую. А.— N=N В последнее время интерес к А. к. возрос, т. к. № I X простейшее азоксисоединесреди них были найдены практически ценные оптич. н с о ние. Получается при восста десенсибилизаторы фотографич. эмульсий и краси II I новлении нитробензола в тели для искусственных волокон. Кроме того, А. к. разных условиях: амальгамой натрия, смесью мети нашли применение в современной цветной фотографии. лового спирта и едкого натра, метилатом натрия, арПолучают А. к. взаимодействием: 1) ароматич. или сенитом, цинковой пылью в щелочной среде, электрохимич. методом и др.; при этом обыч но наряду с А. образуются азобензол и гидразобензол; получается т а к ж е при взаимодей + N(CHo) ствии нитрозобензола и фенилгидроксил C H COC(CN)=N I 2 5? амина в щелочном спиртовом р-ре. При вос C2H5J становлении А. железом или цинком в ще лочной среде он превращается в азобензол и затем в гетероциклич. альдегидов и аминов, с отщеплением гидразобензол, при восстановлении цинком и уксус элементов воды; 2) ароматич. нитрозосоединений с ной к-той— в анилин; при нагревании с конц. серной соединениями, содержащими активную метиленовую к-той происходит изомеризация в 4-оксиазобензол. группу, также сопровождающимся отщеплением эле А. является промежуточным продуктомв синтезе полу ментов воды; 3) ароматич. диаминов или аминофенолов продуктов—азобензола И бензидина. А. А. Черкасский. с соединениями, содержащими активную метиленовую АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ — соединения, содер группу, в присутствии окислителя. Частным случаем жащие группировку —N = N ^ - 0 (азоксигруппу). этой реакции, когда окислителем служит экспони Хорошо изучены лишь ароматич. А. — желтые кри рованное галогенное серебро, восстанавливающееся сталлы нейтрального характера, плохо растворимы до металлич., является т. н. реакция цветного прояв в воде и умеренно — в спирте; цвет А. обусловлен ления, к-рая лежит в основе большинства методов, азоксигруппой. В ряду А. имеет место явление изо применяемых в современной цветной фотографии и мерии положения (для асимметричных соединений) кинематогр афии: и геометрич. изомерии, напр. для монобромазоксибензола известны а- и р-изомеры: 6 5 5 6 6 5 5 6 6 5 (СН) CH=N-QH- 5 BrCcjH N = N C H i О 4 e 5 и C H N 6 5 NC H Br 6 4 )CH + H N a a -^""У" N < С Н ) 2 5 2 5 2 2 +4A B. g о N(C H J + 4 A g р-изомер вступает в реакцию замещения с бромом, тогда как а-изомер по отношению к брому индиферентен; о,о-азокситолуол существует в виде цис- и транс- изомеров: o-CH C H N-*0 3 e 4 i* 4НВг о-СН СцН Гч -*-0 3 4 т o-CH C H N 3 e 4 II II NC H CH -o 6 4 3 ifwc-формы менее устойчивы и при нагревании пере ходят в транс-изомеры, к-рые обладают более низ кими темп-рами плавления и меньшими дипольными моментами. При электролитич. восстановлении А. переходят в азосоединения; с помощью (NH ) S вос станавливаются в гидразосоединения и далее — в про изводные анилина; в присутствии концентрированной H S0 перегруппировываются в тг-оксиазобензолы: C H N = NC H n-HOC H N = N C H (Валлаха пере[ О группировка); под действием света дают о-оксиазобензолы. В пром-сти А. получаются в виде проме жуточных продуктов при взаимодействии нитрозобензолов с арилгидроксиламинами, образующимися при восстановлении нитробензолов в щелочной среде: C H NO + C H NHOH C H N = NG H + Н 0 ; 4 2 2 4 e 5 6 5 6 4 e 5 e 5 6 5 e B e B 2 Д л я получения желтого изображения применяют в качестве соединений, содержащих активную метиле новую группу, арилиды арилуксусных к-т, а для получения пурпурного — производные З-алкил-(арил)-1-арилшгразолона-5 или ш-цианацетофенона. Эти изображения образованы красителями типа I . А. к., являющиеся оптич. десенсибилизаторами, относятся к типу I I . Лит.: К о г а н И. М., Химия красителей, 3 изд., М., 1956; В е н к а т а р а м а н К., Химия синтетических краси телей, пер. с англ., т. 2, Л . , 1957. Я . С. ВульдЗсон. i О известны и др. способы. Большинство А. практич. значения не имеют; азоксибензол используется для получения азобензола и бензидина; азоксигруппа входит в структуру нек-рых стильбеновых красителей (солнечный желтый); к алифатич. А. относится анти биотик элайомицин, обладающий противотуберкулез ным действием. р. Б. Журип. АЗОМЕТИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — красители, ха рактеризующиеся наличием хромофорной системы АЗОСОЕДИНЕНИЯ — органич. соединения, со держащие азогруппу —N=N—, связанную с двумя радикалами. В большинстве известных А. оба ради кала принадлежат к ароматич. ряду; известны также А., содержащие два алифатич., один алифатич. и дру гой ароматич. или гетероциклич. радикалы. В ради калах, связанных с азогруппами, могут также на ходиться любые заместители. Простейшим А. алифа тич. ряда является азометан С Н — N = N — С Н , не устойчивое соединение взрывающееся при нагрева нии. Наибольшее значение имеют ароматич. А. Про стейший ароматич. А. — азобензол. Наиболее рас пространенный метод получения А. — азосочетание ароматич. диазосоединений с ароматич. амино- или оксисоединениями и веществами, содержащими ак тивные метильные группы, напр, ArN C] + Н С Н О Н - ^ —>- А г — N = N — C H O H + HCI. А. получаются так же: восстановлением металлами (Zn, Fe) нитро-, нитрозо- и азоксисоединений в щелочной среде, напр. 2RN0 + 8Н R—N —N —R + 4 Н 0 ; эле ктролитич. восстановлением нитросоединений; взаи модействием нитрозосоединений с первичными ами3 3 2 6 4 e 4 2 2