* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

59 3 АЗОБЕНЗОЛ — АЗОКРАСИТЕЛИ 3 2 3 2 60 GF , GN и некоторые другие. Ниже приведены наи­ более употребительные азоамины: Название А. Азоамин ярко-алый Ж » красный Ж » красный О » » » » » » » » » » * красный С красный ЗС розовый О бордо К желтый О оранжевый О яркогоранжевый К оранжевый Ж оранжевый К алый Ж алый 2Ж алый К Заместители C F : N H ; Ci NH ; N0 OCH ; NH ; SO,N(C H ) C H ; N H ; CI CH ; NH, N0 OCH,; N H ; N 0 N H ; O C H ; CN; ОСН. N H ; CI NH ; N0 CI; N H ; C P 3 2 3 2 3 2 9 5 a 3 2 3 ; 2 2 2 2 3 2 2 2 2 3 Положение 1; 2 5 1; 4 1; 2 ; 4 i; 1; 1; i; 1; i; l; i; l; 1; 1; 1; 2; 2 2; 2 2; 2 2 з; 3 2; 2; 2; 4 5 5 4; 5 4 4 5 4 (CH ) C(CN)—N = N—(CN)C(CH ) , мол. в. 16^,22— белые кристаллы; т. пл. 105—106° (с разл.), лег­ ко растворим в спирте, эфире, плохо — в воде. Для А. характерны реакции с элиминироианием азо­ группы и образованием свободных радикалов (при нагреиании): (СН ) С—N=N—С(СН ) 3 3 3 3 — 2(СН ),С + 3 CN CN CN N H ; CI NH ; N0 CH ; NH ; N0 N H ; CI; CI OCH ; NH ; N 0 2 2 2 3 2 2 2 3 2 Эти радикалы могут соединяться между собой или диспропорционироваться, образуя соответственно ди~ нитрил тетраметилянтарной к-ты и нитрил изомасляной к-ты. Лишь немногие реакции А. протекают с сохранением азогруппы, напр. с гидроксиламином А. образует диамидооксил азоизомасляной к-ты: (С Н з)«С—N= N - С(С Н ) а 1 i +2NH OH-^ CN CN 3 2 2 (CH,) C S N^^N ^ N O H H N C(CH ) 3 2 A. — большей частью твердые тела с определенной точкой плавления, горючи; плохо растворимы в воде; лучше растворимы солянокислые и сернокислые соли А.; в этиловом спирте, пиридине и других орга­ нич. растворителях А., как правило, хорошо раство­ римы. Цвета окрасок, получаемых с помощью А., зависят от строения как А., так и азотолов. Обычно синие, коричневые, черные цвета получают при на­ личии в А. групп — NHCOAr, NHAr,— N = NAr, менее углубляют цвет группы СН и ОСН . А. ряда дифенила и нафталина дают более глубокие оттенки, чем производные бензола. В названиях А. указы­ ваются цвета, получаемые с одним нз азотолов, обычно чаще применяемым. Максимальные прочности окрасок достигаются только с определенными комбинациями А. и азотолов; общих закономерностей не уста­ новлено. Однако известно, что группы CF , CN, S0 , С Н и др. повышают прочность окрасок А. Спо­ собы получения А., физич. и химич. свойства, ка­ честв, реакции, методы количеств, определения — см. Амины; см. также Азотолы Крашение текстильных материалов. 3 3 3 2 2 5 у H 2 N / с с 7 2 O H 2 3 2 А. получают обработкой аминонитрила H NC(CH ) Лит.: В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежу­ точных продуктов и красителей, 4 изд., М. 1955; Ч е к а¬ л и н М. А., Химия и технология органических красителей, М., 1956; К о г а н И. М,, Химия красителей, 3 изд., М., 1956,- В е н к а т а р а м а н К., Химия синтетических краси­ телей, пер. с англ., т. 1, Л . , 1956. М. А. Чекалин. ч АЗОБЕНЗОЛ C H N = N C H , мол. в. 182,22 — оранжево-красные ромбич. кристаллы; т. пл. 68°; GT 2,203 (тв.); d** 1,0498 (распл.). Нерастворим в воде; растворимость в 100 г растворителя: в этаноле 8,5 г (16°); в метаноле 3,95 г (16°); в лигроине 8,57 г (20°); растворим в эфире, ледяной уксусной к-те, конц. H S 0 ; теплота сгорания 1555 ккал/молъ. Транс-А. при интенсивном освещении переходит в неустой­ чивую ^ис-форму, более глубоко окрашенную, пла­ вящуюся при 71° и самопроизвольно вновь превра­ щающуюся в транс-изомер. А. получается восста­ новлением питробензола или азоксибензола в щелоч­ ной среде (цинковой пылью, амальгамами металлов и т. п.), электрохимич. восстановлением нитробен­ зола, окислением раствора гидразобензола в спирте или эфире воздухом и другими окислителями, при взаимодействии нитробензола с анилином в среде смеси спирта и уксусной кислоты и т. д. А. образует нестойкие продукты присоединения галогеноводородов и минеральных к-т. При восстановлении цинком в щелочной среде превр ащаетс я в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин, оловом и соляной кислотой — в бензидин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. А. открыт Э. Митчерлихом в 1834. e 5 e 5 20 2 4 CN гипохлоритом натрия. Используется А. как инициатор свободпорадикальных реакций; его применяют как катализатор при полимеризации аллилацетата, хло­ ристого винила, виниловых эфиров, хлорированных терпенов, акрилонитрила, в реакциях теломеризации. В отличие от перекиси бензоила, А. при ини­ циировании полимеризации непредельных соедине­ ний не обладает окисляющим действием. А. находит также применение как порообразователь (напр., в производстве пористых резин). я . в. Гнучев. АЗОКРАСИТЕЛИ — соединения, характеризую­ щиеся наличием одной или нескольких азогрупп —N = N—,связывающих ароматич. радикалы; иногда один из них заменяют гетероциклич. соединением или ариламидом (3-кетокислоты. А., как правило, содержат также замещенные или незамещенные аминоили оксигруппы и S0 H, реже N 0 , СООН, С1 и др. заместители, влияющие на цвет и прочность А. Группы S0 H, реже СООН и нек-рые другие придают А. рас­ творимость в воде. По числу азогрупп А. разделяют на моноазо-, днсазо-, трисазокрасители и т. д. А. с 3 и более азогруппами называют полиазокрасителями. Цвет А. зависит от строения; к углублению цвета приводит: увеличение числа азогрупп (обычно только до 4), замена фенильных радикалов нафтильными и увеличение числа групп ОН и N H . Группы S0 H, N 0 и атомы С1 в зависимости от их положении в одних случаях углубляют цвет А., в других — повышают. Другие свойства А., в частности раство­ римость и характер взаимодействия с текстильными волокнами, также определяются их строением. При нагревании А., содержащие сульфогрушш, обычно не плавятся. При темп-ре выше 140—150° претерпевают термин, разложение; при наличии нитрогрупп, чаще нескольких, могут взрывать, осо­ бенно в виде пылевоздушных смесей. Группы S0 H и примеси минеральных солей (NaCl и др.) снижают взрывчатость и пожароопасность А. Сильные восста­ новители и окислители расщепляют А., напр.: 3 2 3 2 3 2 3 C H N = N C H N H + 2SnCl + 2НС1 —• 6 5 E 4 2 3 H. NC H NH ; e 4 2 + C H N H s -f S n C l e 5 4 H0 SC H N=NC H N(CH ) 3 E 4 E 4 3 3 (разб.) —• —xN0 H 0 S C H N ~ N -f* 0«N N(CH,), 3 3 / y 2 e 4 -f H N 0 2,2-АЗО - Б И С - И З О Б У Т И Р О Н Й Т Р И Л (динитрил-2-азо-бис-изомасляной кислоты, порофор) 0 Расщепление А. происходит также при длительном нагревании с водными р-рами к-т и щелочей. Для А.