* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
55
АЗИД СВИНЦА — А З И Д Ы КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
56
2
подчиняются закону Рауля и, разумеется, А. с. не образуют. Для таких смесей справедливо след. усло вие: а — | Л : а , где — притяжение между одно родными молекулами компонента А, с — притя жение между однородными молекулами компонента В , <з — притяжение между разнородными молеку лами А и В . Если молекулярное притяжение между А и В больше, чем между А и А или В и В , то при смешении освобождается потенциальная энергия, обусловливающая повышение темп-ры и уменьшение объема. В этом случае ( ^ | ^ л ° в ) молекулы в смеси удерживаются сильнее и для их разделения тре буется более высокая темп-pa, способная ослабить действие повышенного молекулярного притяжения. Естественно, что смесь обнаружит при этом отри цательное отклонение от закона Рауля, а при значи тельном размере этого отклонения появится азеотропная точка с максимумом темп-ры кипения. Если же молекулярное притяжение между А и В меньше, чем между А я А или В я В, т. е.
RCON + 2 Н 0 , или азида натрия на хлорангидриды к-т: RC0C1 + NaN RCON + NaCI; их можно также получить при взаимодействии кетенов или эфиров изоциановой к-ты с азотистоводородной к-той: RNCO + H N RCON + HCN; реакция про ходит быстро и экзотермично. А. к. к. применяют для получения эфиров изоциановой к-ты, аминов (образующихся при гидролизе эфиров изоциановой к-ты), уретанов, симметрич. или несимметрич, про изводных мочевины, напр.: RCON —• RNCO + N ; RNCO + H 0 —>• RNH + C0 ; RNH + RNCO —> R—NHCONHR. Качественно и количественно А. к. к. определяют по образующимся при гидролизе N или амину, а также осаждением белого, плохо растворимого азида серебра. Ниже приведены темп-ры плавления нек-рых азидов:
2 2 a 8 2 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 2
Азиды кислот Уксусной Масляной Бензойной Салициловой о-Оксиметилбензойной 2 ,4-Диметил-З-этилпиррол-5-карбоновой
Т. ил. азидов, °С Из эфирных р-ров не > выделяют из-за легкой J взрываемости 31—32 (со взрывом) 27 74—75 (с разл.) 126 (с разл.)
АЗИДЫ — соли азотистоводородной к-ты H N , а также соединения, содержащие одну или неск. групп — N , напр. хлоразид СШ или тринитротриазидобензол C (N0 ) (N ) . Большинство солей H N взрывчаты. Исключение составляют только А. щелоч ных металлов: они при нагревании разлагаются
a 3 6 2 9 3 3 3
А. к. к. и их перегруппировка были открыты Т. Курциусом в 1890. См. также Курциуса реакция.
Лит.: С м и т П. А., в кн.: Органические реакции, ред. Р. Адаме [и д р . ] , пер. с англ., сб. 3, М., 1951, с. 322.
J
Т.
И.
Соркина.