* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

47 АДСОРБЦИЯ —АДСОРБЦИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 48 пор; сужение пор затрудняет внутреннюю диффузию. В динамич. условиях А. примеси из носителя (газа или жидкости) происходит при прохождении смеси в промежутках между зернами адсорбента; сам но­ ситель практически не адсорбируется. При проте­ кании газовой или жидкой смеси с начальной кон­ центрацией примеси с через слой адсорбента, за слоем в течение нек-рого промежутка времени кон­ центрация примеси остается близкой к нулю, затем она начинает расти и постепенно достигает величины с . Момент «проскока» примеси отвечает появлению ее за слоем адсорбента при нек-рой минимальной кон­ центрации с, к-рую удается заметить. Время до проскока наз. временем защитного действия слоя (г), зависит от длины слоя адсорбента. Зависимость концентрации за слоем (на выходе) от времени наз. выходной кривой. Скорость А. нескольких адсорби­ рующихся в-в из потока носителя (газа или жидкости) зависит также и от скорости перераспределения этих веществ на адсорбенте. В первые моменты ком­ поненты смеси адсорбируются независимо, затем менее адсорбирующийся компонент вытесняется лучше адсорбирующимся. Первым за слоем адсорбента выходит наиболее слабо адсорбирующийся компонент (см. Хроматография). 0 0 таллах и сплавах, М., 1957; Т р е п н е л Б . М. В., Хемосорб­ ция, пер. с англ., М., 1958; Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. Труды 2-го совещания, 13—18 июня 1956, [ред. М. М. Дубинин), вып. 1—2, М., 1958; The structure and properties of porous materials, ed. by D. H . Everett, F . S. Stone, L . — Butterworth, 1958; Получение, структура и свойства сорбентов, Л., 1959; Д е - Б у р Я . X . , Явления адсорбции, в JC6.J: Катализ. Некоторые вопросы теории и технологии органических реакций, пер. с англ., М., 1959; К и с е л е в А. В., Усп. хим., 1946, 15, вып. 4, 456—84; Д у б и н и н М. М., Усп. хим., 1955, 24, вып. 1, с. 3; Р о д и н Т., Вакуумные микровесы, в [сб.]: Катализ. Исследование гетерогенных процессов, пер. с англ., М., 1956; А в г у л ь Н. Н. [и др.], Изв. А Н СССР. Отд. хим. н., 1957, № 11, с. 1314; М у т т и к Г. Г., Ж. физ. хим., 1957, 31, вып. 1, с. 263; К и с е л е в А. В. и Э л ь т е к о в Ю. А., там же, с. 250; К и с е л е в А. В., Вестн. АН СССР, 1957, № 10, 43; К ис е л е в А. В., Коллоидн. ж . , 1958, 20, № 3, с. 338; К и с е ­ л е в А. В. [и д р . ] , там же, № 4, с. 444. А. В. Киселев. Д л я и з м е р е н и я А. на твердых адсорбентах из газов пользуются (если s больше 10 м /г) непосредственным взвеши­ ванием адсорбента, находя величину А. по увеличению веса. Применяются пружинные весы Мак-Бэна — Бакра, коромысловые регистрирующие весы, удобные для измерения кине­ тики А. При точных измерениях А. газов применяют газовый объемный метод (в газовой бюретке измеряют объем газа до и после А.), а также метод сравнения натекания газа через капилляр в пустую ампулу и в ампулу, содержащую адсорбент (напр., пленку металла на ее стенках). Д л я определения А. паров измеряют объем жидкости, испарившейся из микро­ бюретки при ее сообщении с ампулой с адсорбентом. При использовании вакуумных статич. методов адсорбент перед из­ мерением откачивают в вакууме. Динамич. метод измерения А. основан на пропускании газа или пара в токе газа-носителя через трубку, содержащую адсорбент, до появления компо­ нента смеси за слоем адсорбента. А. находят по привесу трубки (если газ-носитель практически не адсорбируется) анализом после десорбции или исследованием хроматограмм. А. н а п о в е р х н о с т и жидкости из газа или из р-ра непосредственно не измеряется, а вычисляется из измерении поверхностного натяжения с помощью Гиббса урав­ 2 нения адсорбции. А. и з р а с т в о р о в н а т в е р д ы х адсорбен­ т а х измеряют непосредственно (если s достаточно велика), по разности введенного количества данного компонента и остав­ шегося в равновесном р-ре после А. Применяется также дина­ мич. метод. Непосредственное измерение теплоты А. производят в чувствительных калориметрах: теплоты А. обычно невелики и медленно выделяются, поэтому стремятся по во зможности снизить и с дел ать посто янным те плоо бмен с оболочкой калориметра. Удобен изотермич. способ, когда теплота А. компенсируется ослаблением электрич. тока в нагре­ вателе калориметра, а теплота десорбции усилением этого тока, так что темп-pa калориметра сохраняется постоянной. При А. газов на металлич. нитях калориметром служит сама нить, измеряется изменение ее сопротивления. А. применяется для разделения газовых и жидких смесей (см. Хроматография), осушки и очистки газов (напр., очистки воздуха в противогазах) и жидкостей. А. является первой стадией взаимодействия молекул реагирующей смеси с поверхностью при гетероген­ ном катализе, играет существенную роль при введе­ нии наполнителей в полимеры, загустителей в смазки, при введении смачивателей, при флотации, крашении, модифицировании многих материалов, в полиграфии, и строит, пром-сти. А. пленок активных металлов и окисей влияет на работу выхода в электронных приборах. А. играет большую роль во многих биоло­ гич. и почвенных процессах. Лит.: Д у б и н и н М. М., Физико-химические основы сорбпионной техники, 2 изд., М.—Л., 1935; Б р у п а у е р С , Ад­ сорбция газов и паров, пер. с англ., т. 1, М., 1948,- И л ь и н В. В., Природа адсорбционных сил, М.—Л., 1952; В о е г J . Н. d е, The dynamical character of adsorption, Oxf., 1953; Поверхностные химические соединения и их роль в явле­ ниях адсорбции. Сб. трудов, под ред. А. В. Киселева, М., 1957; С е м е н ч е н к о В. К , , Поверхностные явления в ме­ АДСОРБЦИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ЭЛЕМЕН­ ТОВ — удержание радиоактивных элементов поверх­ ностью твердого тела (адсорбента), находящегося в жидкости. А. р. э. является одним из важнейших явлений, определяющих поведение радиоэлементов в растворе. Присутствуя обычно в микроконцентра­ циях, радиоактивный элемент легко адсорбируется стенками сосуда, а также др. поверхностями, сопри­ касающимися с раствором, что ведет к ряду экспе­ риментальных затруднений. Радиоэлемент может за­ мещать молекулы или ионы поверхностного слоя ионообменников, стекла или кристаллич. адсорбентов (первичная адсорбция), участвовать в построении внешней обкладки двойного электрич. слоя на границе раздела фаз (вторичная адсорбция) или удерживаться на поверхности силами Ван-дер-Ваальса (специфич. адсорбция). Первичная А. р. э. на ионообменниках подчиняется общим закономерностям ионного обмена. Первичная адсорбция на кристаллич. осадках возможна в слу­ чаях, когда кристаллич. структура соединения, образуемого радиоэлементом с противоположно за­ ряженным ионом раствора, двумерно подобна струк­ туре адсорбента. В этом случае при равновесии твердой фазы с раствором адсорбция описывается х D• S соотношением = , где х — доля радио2 • ОС Т7 * *Yi% элемента, адсорбированного на осадке, S — число молекул адсорбента, составляющее обменивающуюся поверхность, v — объем жидкой фазы (пара), т — растворимость адсорбента, D — коэфф. адсорбцион­ ного распределения, величина постоянная при данной темп-ре и не зависящая от заряда поверхности. Вторичная адсорбция происходит вблизи поверх­ ностей, имеющих заряд, противоположный заряду ионов радиоэлемента. Вторичная адсорбция радио­ элемента подчиняется след. закономерности: т-^— = = • а , где х — доля адсорбированного радио­ элемента, к — константа распределения радиоэле­ мента между раствором и двойным электрич. слоем» возрастающая с увеличением радиуса ионов радио­ элемента, а — величина, зависящая от заряда поверх­ ности и присутствия посторонних ионов, z — заряд иона радиоэлемента, v — объем раствора. А. р. э. на стекле включает явления, присущие первичной и вторичной адсорбции. Знание адсорб­ ционных свойств радиоэлементов является необхо­ димым условием правильной работы с радиоактив­ ными в-вами. В ряде случаев явление адсорбции бывает нежелательным. Его можно предотвратить введением в раствор ионов стабильных изотопов, одноименных с радиоактивным, посторонних много­ валентных ионов или поверхностно-активных в-в. Во многих же случаях, наоборот, явление адсорбции используется для разделения радиоактивных эле­ ментов, для определения состояния радиоэлементов в растворе, очистки растворов от радиоактивных загрязнений и т. д. 2 0