* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

37 АДСОРБЕНТЫ 38 печивает адсорбцию лишь тех молекул, к-рые обла­ дают меньшими размерами, поэтому пористые кри­ сталлы с успехом применяются для разделения газов и паров. 4) Термин, разложением карбонатов, Лит.: П а н к о в Ю. А., Усп. совр. биол., 1959, 47, оксалатов, гидроокисей, нек-рых полимеров и т. п. вып. 3, с. 347 (библиогр. 93 назв.); С а х а ц к а я Т. С , при умеренных, во избежание спекания, темп-рах Пробл. зндокрлнол. и гормонотерапии, 1957, 3, № 4, с. 95 (получение активных окисей, нек-рых тонкопористых (библиогр. 143 назв.); B e h r e n s O . K . , B r o m e r W. W., Ann. Rev. Biochem., 1958, 27, p. 57; В e г s i n T h . , Biochemie активных углей, губчатых металлов). А. получаются der Hormone, Lpz., 1959; H a n с О., Hormone, 2 Aufl., Jena, также молекулярной возгонкой твердых тел в вакууме 1959. Л. И. Линевич. (образование активных окисей и металлов). АДСОРБЕНТЫ — высокодисперсные искусствен­ А. подразделяются на 4 основных структурных ные и природные тела с большой наружной (непо­ типа: 1) Непористые А., на поверхности к-рых с ро­ ристые) или внутренней (пористые) поверхностью, на к-рой происходит адсорбция веществ из соприка­ стом давления пара свободно происходит моно- и сающихся с ней газов или растворов. Адсорбционные полимолекулярная адсорбция. 2) Широкопористые А., размеры пор к-рых близки друг к другу и со­ свойства А. определяются природой твердого тела, химич. составом и состоянием поверхности, степенью ставляют более 50 А; первичный адсорбционный процесс в этих порах близок к таковому на непори­ ее химич. и геометрич. неоднородности, величиной стых А. той же природы, но при достаточно высоких уд. поверхности s, размерами и характером пор. Ниже приведены примерные порядки величин s для давлениях пара он сопровождается капиллярной конденсацией, приводящей к заполнению пор жид­ типических дисперсных тел. костью. 3) Тонкопористые А., с размерами пор меньше Н е п о р и с т ы е А.: 50 А; сильно адсорбирующиеся в-ва заполняют эти Молотые кристаллы около 1 м"/г поры уже при малых давлениях. Для молекул круп­ Кристаллические осадки 1 — 10 м-(г ных размеров характерен эффект ультрапористости — Частицы дымов, сажи, азросил . . 10—Ь00м /г по отношению к ним тонкопористые А. полностью П о р и с т ы е А.: или частично ведут себя как молекулярные сита. Активные окиси и гидроокиси (си4) Неоднороднопористые А. с размытым распределе­ ликагели, алюмогели, алюмосиликатные катализаторы и т. п.) 10—1000 м%/г нием объема пор по размерам; при адсорбции про­ Активные угли до 1000 л* /г являются черты, характерные как для второго, так и для третьего типов. Наиболее важный способ получения непористых Геометрич. структуру А. исследуют: 1) Адсорб­ высокодисперсиых А., применяемых в качестве напол­ ционным методом, позволяющим определить величину нителей различных сред, — термич. разложение или уд. поверхности (?м. Адсорбция), объем и размеры неполное сгорание углеводородов (получение саж), конденсация). сгорание элементоорганич. или галогенных соеди­ пор до 200—500 А (см. Капиллярная 2) Методом определения кажущейся и истинной нений [получение высокодисперсного кремнезема — аэросила — гидролизом перегретым паром галоген- плотности (плотности зерен А. в целом и плотности ангидридов (SiCl , SiF ) или сжиганием кремний- твердого остова). Разность обратных величин этих органич. соединений]. Пористые А. получают в основ­ плотностей, т, е. разность объема зерен и объема ном след. методами: 1) Активированием грубоди- твердого остова в зернах, дает общий объем пор (для активных А. он равен 0,2—2 мл/г). 3) Методом вдав­ сперсных твердых материалов путем воздействия па них химически активных сред, напр. получение ливания ртути в поры. Этим методом находят распре­ активных углей. 2) Коллоидо-химич. путем — выра­ деление крупных пор по их размерам, т. к. давление, заставляющее ртуть входить в несмачиваемые ею щиванием частиц золей, затем образованием из них гелей с рыхлой упаковкой частиц; при высушивании капилляры, обратно пропорционально радиусу ка­ таких гелей получают А. с большим числом пор — пилляров. 4) Электронно-микроскопическим методом, зазоров между частицами. К числу А., получаемых к-рый дает гл. обр. представление о размерах и таким способом, относятся силикагели, алюмосилика- форме частиц, образующих твердый остов А. 5) Ме­ тодом рассеяния рентгеновых лучей под малыми гели и т. п. На структуру пор получаемых сухих углами, к-рый дает представление о размерах обла­ гелей (ксерогелей или аэрогелей) можно влиять, изменяя заряд частиц (рН) и поверхностное натяже­ стей неоднородности (частицах) и иногда об их форме. ние среды. Особо крупнопористые аэрогели полу­ 6) Методом просасывания газа через спрессованные чаются при замене жидкой среды на газовую при порошки, к-рый дает представление о каналах между крупными частицами. темп-ре выше критич. или при сублимации заморо­ женной среды. Размеры и форма коллоидных частиц И сследование химич. строения поверхности А. — определяют в основном величину s. Рыхлая упаков­ определение различных химически активных групп ка крупных частиц приводит к крупнопористым Д. на поверхности производится микрохимии, и функ­ с малой механич. прочностью (размер пор 100—200 А циональным химич. анализом, методами изотопного и более), более плотная упаковка мелких частиц — обмена и инфракрасной спектроскопии. Большое к тонкопористым адсорбентам, механически более значение имеет дейтеро-протонный обмен, затраги­ прочным (размер пор 20—50 А). В случае силикагелей вающий в основном лишь активные группы поверх­ образующие его скелет частицы имеют шаровидную ности (напр., гидроксильиые группы), форму (частицы диаметром 50—500 А), в ряде других В целях повышения адсорбционных свойств, а случаев — форму микрокристаллов (напр., гидроокись также для придания других спепифич. особенностей и окись магния). Поры таких А. сообщаются друг производят модифицирование А. Термин, обработка с другом. Коллоидо-химич. метод приводит к полу­ приводит к спеканию, в особенности тонкопористых чению А. и катализаторов в виде крупинок непра­ А.; поверхности А. становятся более однородными вильной формы, а также в виде прочных шариков (напр., графитирование саж). Обработка горячим размером до неск. миллиметров, скелет к-рых состоит паром силикагелей, алюмосиликатных катализаторон из множества частиц. 3) Синтезом пористых кристал­ и т. п. приводит к увеличению размеров образующих лов типа цеолитов, обладающих свойствами молеку­ скелет А. частиц, сокращению поверхности и расши­ лярных сит. Эти кристаллы пронизаны каналами рению пор. Обработка углей газами-окислителями точно определенных размеров с поперечником отвер­ приводит к расширению пор и увеличению их объема. стий приблизительно от 4 до 10 А и более, что обес­ Образование и разрушение поверхностных химич. сдинипу адренокортикотропнои активности принята активность 1 мг стандартного препарата А. г. При­ меняют А. г. при лечении артрита, заболеваний, свя­ занных с корковым слоем надпочечников, и др. 2 2 4 4