* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

29 АДГЕЗИЯ — АДЕНИН 30 ного краевого угла смачивания б. Вследствие гисте­ резиса смачивания, т. е. неравновесности краево­ го угла, это уравнение часто неприменимо. Кроме того, им нельзя пользоваться, когда краевой угол не образуется в условиях полного смачивания при ю — 1 2 > 2 о > т. е. при И >2^ о- Определение А. у твер­ дых тел затруднено в связи с крайней неопределен­ ностью истинной площади соприкосновения между ними и невозможностью непосредственного измерения поверхностного натяжения. Ур-ние (1), применимое к границам жидких фаз, не может быть использовано для А. твердого тела к другому твердому телу или к пленке вследствие сопровождающих адгезионный отрыв различного рода необратимых явлений, зави­ сящих от скорости отрыва, от наличия неупругих деформаций или течения в системе перед отрывом, быстрой разгрузки при отрыве и от образования двойного электрического слоя. Работа разделения противоположно заряженных обкладок этого слоя может составлять значительную часть работы А. и резко возрастает с увеличением скорости адгезион­ ного отрыва. А. полимерных материалов к различным твердым телам (особенно металлам) определяется интенсив­ ностью молекулярного и химического взаимодей­ ствия на поверхности раздела. Хорошую А. прояв­ ляют поэтому полярные полимеры с большим числом химически активных функциональных групп в макро­ молекулах. Значительно слабее А. в случае неполярных (угле­ водородных) полимеров (полиэтилен, полиизобутилен). Для повышения А. в состав клея или пленко­ образующего полимера вводят активные добавки, усиливающие адгезионную связь на поверхности вследствие образования ориентированного адсорб­ ционного слоя, хемосорбционно связанного поляр­ ными группами с подложкой, а углеводородными цепями проникающего в пленку. А. двух тел, в част­ ности полимеров друг к другу, определяется бли­ зостью их полярностей, т. е. интенсивностей молеку­ лярных взаимодействий в этих телах, и их совмести­ мостью, т. е. взаимной растворимостью, а также способностью к взаимному диффузионному проник­ новению соприкасающихся гибких макромолекул или их звеньев. Поэтому А. растет с уменьшением молеку­ лярного веса и разветвленности цепей при сохранении гибкости и подвижности звеньев. Прочная А. твердых тел (особенно, напр., у полимеров) при их значи­ тельной и в пределе неограниченной взаимной раство­ римости приводит со временем в результате диффузии к непрерывному усилению связи между двумя сопри­ касающимися телами, к исчезновению поверхности раздела между нимп и превращению двух соприка­ сающихся фаз в одну, как при когезии. Примером этого является т. н. а у т о г е з и я, или а в т о г е з и я (самослипание), полимеров, когда происходит обра­ зование прочной связи между двумя приведенными в контакт объемами одного и того же полимера, напр. натурального каучука. Аутогезия связана с диффузией цепочечных макромолекул или их участков из одного объема в другой, прочность соеди­ нения увеличивается со временем и с повышением темп-ры, стремясь к определенному пределу (когезионной прочности). То же имеет место и в случае термодиффузионных металлич. покрытий (вследствие резкого возрастания скорости диффузии при повы­ шении темп-ры). А. имеет решающее значение (вместе с непроницае­ мостью) для обеспечения высоких защитных свойств лакокрасочных полимерных покрытий, предохраняю­ щих металлич. детали от коррозии. При образовании таких пленочных покрытий вследствие усадки в пленке и в подложке возникают касательные напря­ а а а Л а 2 жения, возрастающие с повышением толщины покры­ тия. При этом максимальная величина таких напря­ жений является мерой А. Причиной нарушения А. часто являются не только эти внутренние напря­ жения, но и термич. напряжения вследствие разности коэфф. теплового расширения пленки и подложки или сопряженных деталей, напр. стекла и металла. Если клей или пленкообразующий материал в текучем состоянии проникает в глубокие неровности поверх­ ности или поры твердого тела (подложки), то после отверждения возникает связь, иногда называемая механич. адгезией (в отличие от описанной «специ­ фической» — молекулярной А.). В таком случае, независимо от интенсивности молекулярных связей на поверхности раздела, для адгезионного разрыва, напр. при скалывании, необходимо преодолеть когезию в затвердевшей клеящей прослойке или пленке. Резкое повышение трения и износа соприкасающихся поверхностей, вызываемое А., устраняется слоем смазки, препятствующим контакту поверхностей. Лит.: А д а м Н. К Физика и химия поверхностей, пер. с англ., М.—Л., 1947; К р о т о в а Н. А., О склеивании и прилипании, М., 1956; Адгезия, клеи, цементы, припои, [Сб. ст.]. Под ред. Н. Дебройна и Р. Гувинка, пер. с англ., М., 1954; В о ю ц к и й С. С , Аутогезия и адгезия высокополимеров, М., 1960; е г о ж е , Высокомолекулярные соедине­ ния, 1959, 1, № 2 , с. 2 30; Б о у д е н Ф. П. и Т е й б о р Д . , Трение и смазка, пер. с англ., М., 1960, гл. 3; В о ю ц к и й С. С , В а к у л а В. Л . , Усп. хим., 1959, 28, вып. 6, с. 701; Ш р е йн е р С. А. и З у б о в П. И., Д А Н СССР, 1959, 124, № 5, с. 1102; и х ж е , Коллоидн. ж., 1960, 22, вып. 4; Klebtechnik. Die Adhftsion in Theorie und Praxis, Stuttg., 1957. II. А. Ребиндер. АДДЕНДЫ — см. Комплексные соединения. АДДУКТ — молекулярное соединение, продукт присоединения молекул друг к другу. Термин «А.» часто не содержит понятия об определенной структуре и характере химич. связи соединения. Обычно А. называют молекулярные соединения, образованные из веществ, насыщенных в валентном отношении; например, галогенорганич. вещества типа трифенилхлорметана образуют А. с неорганическими солями: (С Н ) СС1А]С] (C H ) CCbSnCl . К А. относят со­ единения нитропроизводных с ароматич. или не­ предельными углеводородами и их производными, напр. соединение пикриновой к-ты с пафтиламином C H ( N 0 ) - C H N H . Мочевина образует ряд А. нестехиометрич. состава с алифатич. соединениями, особенно имеющими длинную нормальную цепь, напр. соединение декана C H с мочевиной, в ко­ тором на 1 молекулу декана приходится 8,3 молекул мочевины. Эти А. получают простым смешением ком­ понентов и используют в пром-сти для извлечения определенных типов углеводородов из их смесей при депарафинизации нефтепродуктов. Подобные А. в большинстве случаев малоустойчивы и легко раз­ лагаются с регенерацией исходных веществ. 6 5 3 3) e 5 3 4 e 3 2 3 10 7 2 l2 2e АДЕНИН (6-аминопурин) C H N , мол. в. 135,14 бесцветные кристаллы; т. пл. 360—365° (с разл.), плохо растворим в холодной воде и в спирте, хорошо — в горячей воде, iN — С—NH нерастворим в эфире, хлороформе, & I * ^ растворим в кислотах и щелочах. | у ^СН Из водных р-ров кристаллизуется с eN — С—NH тремя молекулами Н 0 . В УФ-об.* ласти А. обладает характерным максимумом погло­ щения при 260 ммк (рН 7) с коэфф. молярной экстинкции 13 500. А. обладает основными свойствами, рК 4,15, Р-А^д 9,80; образует соединения с кисло­ тами, основаниями и солями. Под действием H N 0 А. дезаминируется, превращаясь в гипоксантин (6-оксипурин). А. является составной частью нуклеи­ новых к-т, а также адениновых нуклеотидов и в таком виде широко распространен в живых организмах. Получают А. при кислотном гидролизе нуклеиновых 5 5 5 3 е 2 а 2 2